CN1909807A - 在加工过程中用中链过氧羧酸组合物清洗家禽的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及使用含中链过氧羧酸的组合物,减少在家禽上或者在加工家禽所使用的表面上的微生物污染物的方法,和涉及该组合物。该方法包括施加中链过氧羧酸组合物到家禽或者表面上。

Description

在加工过程中用中链过氧羧酸组合物清洗家禽的方法
技术领域
本发明涉及使用含中链过氧羧酸的组合物减少在家禽上或者在加工家禽中使用的表面上的微生物污染的方法,和涉及该组合物。该方法包括施加中链过氧羧酸组合物到家禽或者表面上。
背景技术
进入加工环境内的所有家禽畜体被微生物污染,且一些微生物是致病细菌,例如沙门氏菌(Salmonella)。粪便物质和污渣是这一污染的主要来源。这种污染的结果是,典型地在将活禽类转化成可食用的食品产品工艺过程中的数步的任何一步中清洗家禽。这种清洗旨在从家禽中除去污渣、废料、血液、内脏、其它残骸和微生物。除去或减少微生物有助于家禽的安全储存和消费,然而许多已有的清洗工序不能显著减少在家禽上的微生物负载。因所有类型的微生物能在仅仅15秒的接触时间内粘附的能力,导致家禽表皮被交叉污染的可能性变得更加严重。当在加工环境时,在处理、烫洗、机械加工和冷冻过程中,显著量的畜体被病原体交叉污染。对于这些工序中的许多来说,目前的方法也无法显著减少在家禽上的微生物负载。
清洗或这些其它的工序所使用的水随着时间流逝常常反复使用,这种反复使用提供另一几率传播而不是减少在家禽上的微生物负载。例如,水被来自家禽的有机物质和微生物污染,且随着时间流逝或者通过额外使用,有机物质为在水中微生物生长提供营养。这些微生物可继续生长并污染额外的家禽和加工设备。特别地,在浸淹浴内残留未处理的水在漂移(shift)的早期倾向于使家禽消毒,但在漂移的后期倾向于污染家禽。事实上,这种水被鉴定为在家禽加工过程中大肠杆菌(E.coli.)和沙门氏菌污染或交叉污染的潜在来源。沙门氏菌和其它微生物通常对家禽、水来说是非所需的,且可引起在粘液或生物膜的所有水接触表面上累积,这要求频繁清洗以除去。
家禽通过水的微生物污染或交叉污染继续成为家禽加工者和最终用户的主要担心。尽管希望用水清洗、冷却或加热家禽畜体可减少潜在的污染,但工艺用水也可充当污染或交叉污染的来源。若在水中的致病微生物没有被除去、失活或者以其它方式得到控制,则它们可传播到其它家禽上,从而潜在地污染它们。此外,将许多单独的家禽部分集中在一起的处理或加工步骤倾向于增加单个被污染的物品可能污染全部物品的危险。在淡水中浸渍或喷洒清洗家禽可有助于减少微生物的表面总数。然而,甚至在采用无菌水的情况下,也不可能通过反复清洗实现灭菌,这是因为在家禽组织内的微生物保留在原位。
添加抗微生物剂到清洗或工艺用水中可使水中的无性细菌细胞失活,从而有助于避免污染。理想的是,在这种体系中使用的抗微生物剂或化合物除了其抗微生物效率以外,还具有几种重要的性能。该化合物或试剂不应当对最终的食品产品具有工艺上的影响。残留的活性暗含存在抗微生物材料膜,所述膜继续具有抗微生物效果,这可能要求进一步漂洗食品产品。抗微生物剂也可以是没有臭味的,以防止非所需的臭味转移到食品上。若发生直接的食品接触时,抗微生物剂还应当由既不影响食品安全也不应当偶尔摄取导致影响人类的食品添加剂材料组成。另外,抗微生物剂可由天然存在或无毒成分组成,这些成分与环境化学相容且没有产生在水内对毒性残渣的关心。
过去,通常用氯化化合物、有机酸、酸化亚氯酸钠、磷酸三钠或臭氧处理家禽的清洗或工艺水。一般地,这些材料有效地减少在家禽上的微生物污染。然而,这些抗微生物剂的使用速度非常高,这是因为它们在低浓度下不是有效的,或者它们倾向于被家禽夹杂的高有机负载快速消耗。用次氯酸盐过度氯化食品工艺用水促使对产生有毒或致癌有机氯化合物和其它副产物的关心。
此外,常规的抗微生物剂在家禽表面上的效率常常有限。例如,据报道,一般地,要求大于4wt%有机酸或5-10wt%磷酸三钠的浓度,以便有效地减少家禽皮肤被鼠伤寒沙门氏菌(S.typhimurium)污染。抗微生物剂,例如过氧化物或乳酸,可导致家禽组织变色、漂白或肿胀。
EPA在1996年批准了在水果和蔬菜的运输或工艺用水中用过乙酸基组合物控制微生物生长和减少生物膜的形成。从历史角度考虑,过乙酸用于食品接触表面消毒、无菌包装和医疗器件冷冻消毒。除了其杀菌性能以外,在有机物质存在下环境友好的分解副产物和良好的稳定性有助于这一技术在水果和蔬菜包装者、处理者和加工者当中获得接受。这种常规的过氧羧酸组合物典型地包括短链过氧羧酸或短链过氧羧酸和中链过氧羧酸的混合物(参见,例如,美国专利Nos.5200189、5314687、5409713、5437868、5489434、6674538、6010729、6111963和6514556)。
尽管如此,仍需要改进的抗微生物组合物以供添加到清洗或加工家禽所使用的水中。
发明概述
本发明涉及使用含中链过氧羧酸的组合物,减少在家禽上或者在加工家禽中使用的表面上的微生物污染的方法,和涉及该组合物。该方法包括施加中链过氧羧酸组合物到家禽上或者到表面上。本发明的组合物和方法提供在清洗或加工家禽用水中有用的抗微生物剂,它具有高程度的抗微生物效率,以及被人类安全摄取同时没有产生不可接受的环境不相容性。
可在减少在家禽上和在清洗或加工家禽中使用的水内的微生物污染的方法中使用本发明的组合物和其它中链过氧羧酸抗微生物组合物。这些方法包括在加工过程中,施加中链过氧羧酸抗微生物组合物到家禽上,例如其用量和时间足以减少微生物总数。可通过包括浸没、漂洗、喷洒或空气冷却家禽在内的方法或者这些路线的组合来施加该组合物。在加工过程中,可施加组合物到整个、肢解、分割或去骨的家禽上。
在一个实施方案中,本发明的方法包括回收事先施加到家禽上的中链过氧羧酸抗微生物组合物。可通过添加足量的中链过氧羧酸来处理所回收的组合物,以便得到循环的中链过氧羧酸抗微生物组合物。循环的中链组合物包含减少含量的微生物,例如人类病原体,且可更加安全地弃置。或者,循环的中链组合物可在加工过程中施加到家禽上。在一个实施方案中,通过添加中链过氧羧酸的浓缩组合物,从而得到为形成循环的组合物而添加的中链过氧羧酸,以便形成具有合适应用的抗微生物含量的中链过氧羧酸的组合物。
在一个实施方案中,可回收并循环已用于清洗家禽的水(例如,中链过氧羧酸抗微生物组合物),以清洗家禽或者运输或加工家禽所使用的装置或车间。在一个实施方案中,循环家禽清洗水的方法包括使用从家禽加工的早期清洗工序处的一个或多个清洗工序中回收的清洗水。在一个实施方案中,循环家禽清洗水的方法包括使用从用于清洗在家禽加工车间或车间本身的部分中的装置的一个或多个清洗工序中回收的清洗水。
在一个实施方案中,本发明的抗微生物组合物包含中链过氧羧酸、增溶剂、氧化剂和酸化剂。这种组合物可包含约0.0005至约5wt%的中链过氧羧酸;约0.001至约10wt%的中链羧酸;约0至约99.99wt%的水;和约0.001至约80wt%有效地增溶中链过氧羧酸和中链羧酸的增溶剂。该组合物可包含微乳液和/或相对于每7重量份中链羧酸,大于或等于约2重量份的中链过氧羧酸。在使用形式中,中链过氧羧酸组合物可包含约2至约500ppm的中链过氧羧酸,约5至约2000ppm的中链羧酸,约95至约99.99wt%的水;和约2至约16000ppm的增溶剂。
发明详述
定义
此处所使用的措辞“中链羧酸”是指下述羧酸:1)与等浓度的短链羧酸有关的坏的、刺鼻的或者辛辣的臭味相比,具有降低的臭味或者没有臭味,和2)在中性pH下,在含水缓冲液内,具有大于1mM的临界胶束浓度。中链羧酸不包括在20℃下在水中无限可溶或者混溶的羧酸。中链羧酸包括沸点(在760mmHg压力下)为180-300℃的羧酸。在一个实施方案中,中链羧酸包括沸点(在760mmHg压力下)为200-300℃的羧酸。在一个实施方案中,中链羧酸包括在25℃下在水中的溶解度小于1g/l的那些。中链羧酸的实例包括戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸和十二烷酸。
此处所使用的措辞“中链过氧羧酸”是指中链羧酸的过氧羧酸形式。
此处所使用的措辞“短链羧酸”是指下述羧酸:1)具有特征性坏的、刺鼻的或者辛辣的臭味,和2)在20℃下在水中无限可溶或者混溶。短链羧酸的实例包括甲酸、乙酸、丙酸和丁酸。
此处所使用的措辞“短链过氧羧酸”是指短链羧酸的过氧羧酸形式。
此处所使用的措辞“增溶剂”是指本发明组合物中的一种组分,它使中链羧酸、中链过氧羧酸或其混合物可溶于载体(例如水)或者在其中的溶解度增加。例如,在一个实施方案中,增溶剂可使含中链羧酸、中链过氧羧酸或其混合物的组合物保持溶液形式,或者在常见的储存条件下,可使该组合物保持细并均匀分散且没有形成分离层。增溶剂可以例如增溶中链羧酸,其程度足以使之与氧化剂例如过氧化氢反应。可通过在常见的储存条件下,例如室温、100℉或60℃下,测量相分离的试验来确定增溶剂。此处所使用的术语“增溶剂”不包括短链羧酸;它们不是增溶剂。
此处所使用的措辞“微乳液”是指通过表面活性剂的界面膜稳定的一个液相在另一个液相内的热动力学稳定的分散液。分散液可以是水包油或者油包水分散液。当液滴直径为小于或等于约100纳米时,微乳液典型地为透明溶液。在一个实施方案中,本发明的微乳液组合物是具有蓝色丁铎尔(tyndall)外观的剪切稀化的粘弹性凝胶或者液体。
此处所使用的措辞“蓝色丁铎尔外观”或者“蓝色丁铎尔”是指由于散射光谱中的蓝光或蓝色区域导致的蓝色色泽。
此处所使用的措辞“粘弹性凝胶”或者“粘弹性液体”是指同时显示出粘性和弹性特征或者应答的液体组合物,它是大范围有序或结构的表征。
此处所使用的“基本上由”一些成分组成的组合物或组合物是指包括这些成分且不含本质上会影响该组合物或方法的基本和新型特征的任何成分的组合物。措辞“基本上由…组成”从所要求保护的组合物和方法中排除短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物;除非在该措辞之后特别地列出了这一成分。
此处所使用的“基本上不含”一种或多种成分的组合物或组合物是指不包括任何一种该成分或者包括仅仅痕量或者附带量的该成分的组合物。痕量或附带量可包括在中链过氧羧酸的形成或降解过程中以杂质形式或者在次要的副反应中生成的在另一成分中发现的该成分的含量。
此处所使用的措辞“不足以增溶的含量”是指其中该成分不足以增溶不溶材料并保持该组合物基本上在一相内的该成分的浓度。
此处所使用的措辞“令人讨厌的臭味”、“难闻的臭味”或者“恶臭味”是指一般人(如果能够)会从中退回的强烈、刺鼻或者辛辣的臭味或者大气氛围。。快乐情调提供气味是令人愉悦还是不令人舒服的程度的量度。“令人讨厌的臭味”、“难闻的臭味”或者“恶臭味”的快乐情调等级为与5wt%乙酸、丙酸、丁酸或其混合物的溶液一样不令人舒服或者更加不令人舒服。
此处所使用的术语“微生物”是指任何非细胞或单细胞(其中包括菌落)有机物。微生物包括所有的原核生物。微生物包括细菌(其中包括蓝藻细菌)、地衣、真菌、原生动物、病毒粒子、类病毒、病毒、噬菌体和一些藻类。
此处所使用的术语“家禽”是指饲养、捕获或驯养用以获取肉或蛋的所有形式的任何禽类,其中包括鸡、火鸡、鸵鸟、斗鸡、雏鸽、珍珠鸡、野鸡、鹑、鸭、鹅、鸸鹋或类似物和这些禽类的蛋。家禽包括整个、分割、加工、蒸煮或未加工的家禽,并包括所有形式的家禽肉和副产品。家禽肉包括肌肉、脂肪、器官、皮肤、骨头和体液以及形成动物的类似组分。动物肉的形式包括例如单独或与其它成分组合的全部或部分动物肉。典型形式包括例如加工的家禽肉,例如熟的家禽肉、分割和成形的产品、切碎的产品、精细斩碎的产品和全产品。
此处所使用的措辞“家禽加工表面”是指工具、机器、设备、房屋、建筑物或作为家禽加工、制备或储存活动一部分使用的类似物的表面。家禽加工表面的实例包括家禽加工或制备设备的表面、家禽加工器皿或容器的表面,在其中发生家禽加工的房屋中地板、墙壁或固定设备的表面。家禽加工容器或工具包括击晕装置、小刀、尖钢、尖石、装小刀的鞘和皮带、肉锯、劈刀、输送带、桶、操作台、烫洗圆桶或罐、槽、沸水用圆桶或体系、刮刀、刮板或平台、温度计、吊钩、放血的吊钩、血液汇集槽、洗液槽、洗手盆、支架、桌子、罐、切割板、托曳器(tote)、储藏室、包装用桌子、用于家禽包装的纸张或塑料箔/袋子、工具手柄、金属罩、安全手套、去骨挡板、安全挡板和类似物。
此处所使用的措辞“家禽加工机”是指从首次加工或屠宰一直到冷冻所使用的设备,且包括传送带、挂钩、屠杀机、血液坑道、烫洗机、挑选机、挑选后的漂洗室、脚的“跗关节”切割机、头部切割机、颈部轧碎机/油舐腺体去除器、肛门切割机、开膛机、内脏除去机、包装拉出器(pack puller)、切头去除器、肺部去除器、畜体清洗器、里外清洗器、抗微生物漂洗室、冷冻器;且还指二次加工或加工的一部份(例如,去骨和分割控制)所使用的设备,且包括畜体劈裂机、去骨机、切割器和包装。
此处所使用的措辞“家禽残骸”包括任何残骸、残渣、材料、废屑、废料、家禽部分、家禽的废物、家禽内脏、家禽器官、碎片或这些材料的组合,和在加工过程中从家禽畜体或一部分中除去且进入废物流内的类似物。
当涉及“过氧羧酸组合物”或者“过氧羧酸”使用时,此处所使用的术语“混合”或“混合物”是指包括大于一种过氧羧酸的组合物或混合物,例如含过氧乙酸和过氧辛酸的组合物或混合物。
此处所使用的措辞“稠化流体”是指处于临界、亚临界、近临界或超临界状态下的流体。该流体在1个大气压和0℃的标准条件下通常为气体。此处所使用的措辞“超临界流体”是指保持在高于其临界温度(即高于该温度时通过压力不可能使之液化的温度)的稠化气体。超临界流体典型地不那么粘稠且比液体更加容易扩散。在一个实施方案中,稠化流体处于、高于或略低于其临界点。此处所使用的措辞“临界点”是其中物质的液态和气态彼此融合且代表该物质的临界温度和临界压力的组合的过渡点。临界压力是正好足以引起在临界温度下出现两相时的压力。已报道了许多有机和无机化合物和几种元素的临界温度与压力。
此处所使用的术语“近临界”流体或“亚临界”流体是指典型地低于超临界流体的临界温度,但保持流体状态且由于压力对流体的影响导致比典型的气体更加稠化的流体材料。在一个实施方案中,亚临界或近临界流体是正好低于其临界点的温度和/或压力。例如,亚临界或近临界流体可以低于其临界温度但高于其临界压力,低于其临界压力但高于其临界温度,或者同时低于其临界温度和压力。术语近临界和亚临界不是指在其普通的气态或液态下的材料。
改性本发明组合物中成分的用量或者在本发明方法中使用的此处所使用的术语“约”是指通过典型的测量和在现实世界中制备浓缩物或使用溶液所使用的液体处理工序;通过这些工序中偶然的错误;通过制备方法、制备组合物或进行该方法所使用的各成分的来源或纯度的差别等导致可能发生的数量上的变化。术语约还包括对于来自于特定起始混合物的组合物来说,因不同的平衡条件导致不同的用量。不管是否用术语“约”来改性,权利要求包括这些用量的等价物。
关于抗微生物剂的“杀灭(-cidal)”或者“抑制(-static)”活性的差别,其定义描述了效率的程度,认为测量这一效率的官方实验室方案便于理解抗微生物剂和组合物的相关性。抗微生物组合物可进行两种微生物细胞损坏。第一种是致死的不可逆的作用,从而导致完全的微生物细胞破坏或丧失能力。第二类细胞损坏是可逆的,结果若使该有机物不含该试剂,则它可再次繁殖。前者被称为杀微生物剂,后者被称为微生物抑制剂。根据定义,消毒剂和杀菌剂是提供抗微生物或杀微生物活性的试剂。相反,防腐剂通常描述为抑制剂或微生物抑制组合物。
对于本专利申请的目的来说,当微生物总数下降至少约50%时,或者通过显著大于用水清洗时可能实现的微生物下降时,将实现成功的微生物下降。微生物总数的较大下降对所加工的家禽产品较大程度的保护。
此处所使用的此处所使用的“基本上由”一些成分组成的组合物或组合物是指包括这些成分且不含本质上会影响该组合物或方法的基本和新型特征的任何成分的组合物。措辞“基本上由…组成”从所要求保护的组合物和方法中排除偶联剂;根据美国政府的法规或规章,不可能在食品产品或者在食品清洗、处理或加工中使用的成分;和/或具有小于或等于10个碳原子的过氧羧酸或羧酸;除非在该措辞之后特别地列出了这一成分。
使用中链过氧羧酸组合物的家禽加工
本发明的浓缩物和使用组合物可用于各种抗微生物目的,例如用作或者用于形成加工和/或清洗家禽的水基体系。本发明的组合物和方法可在从收集活禽类一直到包装最终产品的任何步骤中用于加工家禽和/或家禽肉。例如,本发明的组合物和方法可用于清洗、漂洗、冷冻或烫洗家禽畜体、家禽畜体的部分或家禽器官以减少具有引起腐败/腐烂微生物和致病微生物的这些物品的污染。
在加工之前,活禽通常被运输到加工线的起点处并在此收集。在进入加工线之前,可清洗家禽。加工典型地始于例如通过电击,接着割颈和放血来杀死禽类。通常称为烫洗的第一步清洗步骤(例如浸泡或浸渍烫洗)可在放血和使羽毛与家禽皮肤的连接松散之后。可根据本发明的方法和使用本发明的组合物来实现浸泡烫洗。浸泡烫洗可包括例如在约50至约80℃或者约50至约60℃的温度下,在水或液体抗微生物组合物的烫洗热浴内浸泡被击晕和放过血的禽类。可搅动、超声处理或泵激在该浴内的液体抗微生物组合物,以增加组合物与畜体的接触。可在烫洗罐或槽内进行烫洗,所述烫洗罐或槽含有足够液体深度的烫洗液体以完全浸泡家禽畜体。可通过传送带以使畜体在烫洗液体内保持数分钟的速度输送穿过罐或槽。
根据本发明,烫洗浴可包括中链过氧羧酸抗微生物组合物,例如本发明的组合物。在一个实施方案中,烫洗热浴含有含约2至约50ppm,约10至约200ppm,或者约10-20ppm过氧羧酸和此处所述的用量额外成分的中链过氧羧酸抗微生物组合物。烫洗浴也可包括在烫洗浴中允许的一种或多种额外的成分。
在浸泡烫洗之后,在下一清洗工艺之前,可挑选、漂洗和任选地燎毛家禽。第二次清洗工艺通常被称为“修饰(dressing)”漂洗、“NewYork修饰”漂洗或“挑选后漂洗”,这一工艺从畜体上漂洗掉残留的羽毛和滤泡残余物。修饰漂洗可包括例如在约5至约30℃的温度下,用水喷洒挑选的畜体。为了增加与畜体的接触,在喷洒水内的抗微生物组合物可在较高的压力、流速、温度下或者在搅动或超声能量下施加。采用诸如具有固定或移动喷洒喷嘴的清洗或喷洒室之类的清洗装置,实现修饰漂洗。或者,可在挑选之后立即使用“溢流”漂洗或液体浸泡清洗装置。
根据本发明,可使用中链过氧羧酸抗微生物组合物,例如本发明的组合物实现挑选漂洗或修饰漂洗。例如,修饰漂洗可使用具有约2至约500,约10至约200,约50至约300ppm,或约100至约200ppm过氧羧酸和此处所述的额外成分的中链过氧羧酸抗微生物组合物。
修饰漂洗可以是在肢解家禽之前的最后一个清洗步骤。肢解可包括在家禽加工中常用的任何顺序除去头、脚、除去内脏和除去颈部。也可在肢解过程中发生清洗。肢解和除去内脏的家禽然后进行被称为禽类内外清洗(IOBW)的清洗步骤。禽类内外清洗步骤清洗禽类的内部(体腔)和外部。禽类内外清洗可包括用例如温度在约5至约30℃下的水的物流或溢流漂洗畜体的内和外表面。为了增加与畜体的接触,在喷洒水内的抗微生物组合物可在较高的压力、流速、温度下或者在搅动或超声能量下施加。可通过在畜体的内腔中和外部上,用水的物流冲洗禽类畜体的装置,从而实现禽类内外清洗。这种装置可包括一系列固定的喷洒喷嘴以施加抗微生物组合物到禽类外部上,和进入并施加抗微生物组合物到体腔中的漂洗探针或刺刀。
根据本发明,可使用中链过氧羧酸抗微生物组合物,例如本发明的组合物实现禽类内外清洗。例如,禽类内外清洗可使用具有约2至约500,约10至约200,约20至约200ppm,或约50至约100ppm过氧羧酸和此处所述的额外成分的中链过氧羧酸抗微生物组合物。
在禽类内外清洗之后,可对禽类的内部和外部进行进一步的净化。这种进一步的净化可在常常称为抗微生物喷洒漂洗、消毒漂洗或整理漂洗的步骤中得以部分实现。这种漂洗可包括用例如温度为约5至约30℃的水喷洒畜体的内和外表面。为了增加与畜体的接触,可使用固定或活动连接的喷嘴,在较高压力、流速、温度下,采用搅动或超声能量或采用旋转刷,来施加在喷洒水内的抗微生物组合物。可通过诸如具有固定或移动喷洒喷嘴的喷洒室之类的装置,实现喷洒漂洗。喷嘴生成与畜体表面接触的薄雾、蒸汽或喷洒液。
根据本发明,可使用中链过氧羧酸抗微生物组合物,例如本发明的组合物来实现抗微生物喷洒漂洗、消毒漂洗或整理漂洗。例如,喷洒漂洗可使用具有约2至约500,约10至约200,约50至约300ppm,或约100至约200ppm过氧羧酸和此处所述的额外成分的中链过氧羧酸抗微生物组合物。
在喷洒漂洗之后,可使禽类备用于包装或者通过冷冻(chill),具体地说浸泡冷却或空气冷却进一步加工。浸泡冷却既清洗又冷却禽类以保持肉的品质。浸泡冷却可包括在例如温度小于约5℃的水或冰水(slush)内完全浸泡畜体,直到畜体的温度达到水或冰水的温度。可通过在单一浴内,或者在各自在较低温度下的两个或多个阶段中浸泡,从而实现畜体的冷冻。可采用搅动或超声能量施加水,以增加与畜体的接触。可通过诸如含有液体深度足以完全浸泡家禽畜体的冷冻液体的罐之类的装置,实现浸泡冷却。可通过各种装置,例如螺旋供料或刮板式底部输送器,将畜体输送经过冷冻器。也可通过在冷冻的水内转动畜体,从而实现浸泡冷却。
根据本发明,可使用中链过氧羧酸抗微生物组合物,例如本发明的组合物,从而实现浸泡冷却。例如,浸泡冷却可使用具有约2至约500,约10至约200,约2至约100ppm,或约2至约30ppm过氧羧酸和此处所述的额外成分的中链过氧羧酸抗微生物组合物。
与浸泡冷却一样,空气冷却或冷却剂冷冻使禽类冷却以保持肉的品质。对于净化禽类来说,空气冷却可能不那么有效,因为空气一般不溶解、悬浮或清洗掉污染物。然而,用含抗微生物剂的气体进行空气冷却可减少在禽类上微生物和其它污染物的负载。空气冷却可包括在温度低于约5℃的腔室内密闭畜体一直到畜体被冷冻。可通过施加冷却剂流体或气体作为覆盖层或喷洒液,从而实现空气冷却。
根据本发明,可采用中链过氧羧酸抗微生物组合物,例如本发明的组合物,来实现空气冷却。例如,空气冷却组合物可包含气态或稠化的流体中链过氧羧酸和抗微生物组合物。
在冷冻之后,可对禽类进行额外的加工步骤,其中包括冷冻后浸泡、冷冻后喷洒、称重、质量等级评定、分配、分割和去骨等。这种进一步的加工也可包括用中链过氧羧酸组合物清洗的本发明方法或组合物。例如,它可有利地清洗通过分割禽类形成的家禽部分,例如腿、胸部区域(quarters)、翅膀和类似物。这种分割形成或露出新肉、皮肤或骨头表面,这些表面可遭受污染且受益于用中链过氧羧酸抗微生物组合物处理。类似地,给家禽畜体或一部分的家禽畜体去骨可将肉或骨头的额外区域暴露于微生物污染下。用中链过氧羧酸组合物清洗去骨的家禽畜体可有利地减少这种污染。另外,在任何进一步的加工过程中,去骨肉也可能与例如在污染的表面上的微生物接触。用中链过氧羧酸组合物清洗去骨肉可减少这种污染。可通过喷洒、浸泡、转动或其组合,或者通过施加气态或稠化的流体抗微生物组合物,从而实现清洗。
家禽中可用的副产品包括心脏、肝脏和胃(例如,内脏杂碎)、颈部、脚爪和类似物。这些典型地在加工之后获得,且作为食品产品销售。当然,这种食品产品的微生物污染是非所需的。因此,这些副产品也可用本发明方法中的中链过氧羧酸组合物清洗。典型地,在从家禽畜体上获得之后和在包装之前清洗这些副产品。可通过浸泡或喷洒或者运输到含抗微生物组合物的水槽内,从而清洗它们。它们可在内脏杂碎冷却器或冰冷却器内与本发明的抗微生物组合物接触。
可包装家禽、家禽产品、家禽部分、家禽副产品或类似物,之后将其输送至进一步的加工、另一加工器、进入市场或者到达消费者。任何这种家禽可用水基中链过氧羧酸抗微生物组合物清洗,然后可从家禽中除去(例如,排出、吹走或吸走)所述组合物。在一些情况下,在包装之前润湿家禽是不利的。在这种情况下,过氧羧酸抗微生物组合物的气态或稠化流体形式可用于减少在家禽上的微生物负载。在包装(例如改性的氛围包装)之前或过程中,这种气体组合物可用于将家禽暴露于气体所已知的各种工艺中。
在包括存在家禽残骸或残渣的本发明方法中,中链过氧羧酸组合物的有利的稳定性使得这些组合物相对于较便宜、不那么稳定和潜在地有毒的氯化化合物具有竞争力。本发明方法的实施方案包括搅动或超声处理使用组合物,尤其以浓缩物形式加入到水中,以制备使用组合物。在一个实施方案中,本发明方法包括水体系,所述水体系具有搅动、喷洒或其它混合溶液的作用。家禽产品可与本发明的组合物有效地接触,以便导致比在驻留(resident)的微生物制剂中用水清洗时所实现的微生物下降显著要大,或者至少下降50%,至少下降90%,或者至少下降99%。
为了出现显著的抗微生物效果,本发明的方法可使用组合物与家禽一定的最少接触时间。接触时间可根据使用组合物的浓度、施加使用组合物的方法、使用组合物的温度、在家禽上的污物量或在家禽上的微生物数量等而变化。在一个实施方案中,暴露时间为至少约5至约15秒。
喷洒家禽
本发明清洗家禽的方法的一个实施方案采用压力喷洒中链过氧羧酸组合物的。在施加喷洒溶液到家禽产品上的过程中,可在机械作用下,例如搅动、擦洗、刷洗等,移动家禽产品的表面。搅动可以是通过在压力下喷洒溶液的作用,通过超声或者通过其它方法来物理擦洗家禽产品。在杀灭微生物中,搅动增加喷洒溶液的效率,这可能是由于溶液更好地暴露在含有微生物的破口(crevasses)或小菌落内所致。在施加之前,也可加热喷洒溶液到约15-20℃的温度,例如约20-60℃,以增加效率。
可使用手工喷洒棒施加,使用多个喷头自动喷洒沿着生产线移动的家禽产品以确保完全接触,或者使用其它喷洒装置,从而实现通过喷洒施加材料。一种自动的喷洒施加包括使用喷洒室。喷洒室基本上限定喷洒的组合物在该室的参数内。生产线移动家禽产品,通过入口进入喷洒室内,其中在该室内用喷洒液喷洒家禽产品的所有外表面。在完全覆盖该材料并在该室内从家禽产品中排出该材料之后,家禽产品然后可以以充分处理的形式离开该室。喷洒室可包括蒸汽射流,所述蒸汽射流可用于施加本发明的抗微生物组合物。这些蒸汽射流可与冷却水组合使用,以确保到达家禽产品表面的处理小于65℃,例如小于60℃。控制在家禽产品上喷洒液的温度可确保家禽产品基本上没有被喷洒液的温度改变(被蒸煮)。喷洒模式(pattern)可以是基本上任何有用的喷洒模式。
浸渍家禽
在加工家禽产品的过程中,可将家禽产品浸渍在含有适量清洗溶液的罐内。可搅动该清洗溶液,以增加该溶液的效率和增加其中溶液减少与家禽产品相伴随的微生物时的速度。可通过常规方法,其中包括超声、通过空气鼓泡经过该溶液通气,通过机械方法,例如滤网、浆、刷子、泵驱动的液体射流,或者通过这些方法的组合,从而获得搅动。可加热该清洗溶液以增加在杀灭微生物中该溶液的效率。在一个实施方案中,在家禽产品除去内脏之后和在任何冷藏工艺,例如冷却器罐或冷却水喷洒之前,将家禽产品浸渍在清洗组合物内。
泡沫处理家禽
在本发明的另一可供替代的实施方案中,可用该组合物的发泡变体处理家禽产品。可通过在使用时刻混合发泡表面活性剂与清洗溶液,制备泡沫体。发泡表面活性剂本质上可以是非离子、阴离子或阳离子表面活性剂。有用的表面活性剂类型的实例包括但不限于下述:醇乙氧基化物、醇乙氧基化物羧酸盐、氧化胺、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、磺酸盐、季铵化合物、烷基肌氨酸、甜菜碱和烷基酰胺。在使用时刻混合发泡表面活性剂与清洗溶液。发泡剂中的使用溶液含量为约50ppm至约2.0wt%。在使用时刻,可将压缩空气注入到混合物内,然后通过泡沫施加装置,例如罐式发泡器或吸气壁安装的发泡器,施加到家禽产品表面上。
凝胶处理家禽
在本发明的另一可供替代的实施方案中,可用该组合物的增稠或胶凝的变体处理家禽产品。在增稠或胶凝状态下,清洗溶液保持与家禽产品表面接触较长的时间段,从而增加抗微生物效率。增稠或胶凝的溶液也会粘附到垂直表面上。可使用已有技术,例如黄原胶、聚合物增稠剂、纤维素增稠剂或类似物,来增稠或胶凝该组合物或清洗溶液。也可使用棒状胶束形成体系,如氧化胺和阴离子抗衡离子。可在浓缩产品内使用增稠剂或凝胶形成剂,或者在使用时刻将其与该清洗溶液混合。增稠剂或胶凝剂的典型使用含量范围为约100ppm至约10wt%。
光处理家禽
在本发明的另一可供替代的实施方案中,可在施加清洗溶液之后将家禽产品暴露于活化光(或其它电磁辐射)源下。活化光(或其它电磁辐射)可改进清洗溶液的抗微生物效率。光可以是紫外光、红外光、可见光或其组合。电磁辐射的其它形式包括雷达和微波。
加工家禽用清洗水
清洗家禽可使用大体积的水或其它载体。家禽清洗水可使用大于一次(循环),条件是可处理水,以便它没有将非所需的微生物转移到用该循环的清洗水清洗的家禽上。防止这种非所需的微生物转移的一种方式是通过添加过氧羧酸的混合物来减少循环的清洗水中微生物的负载。例如,若待循环的流体是水基流体且不含任何过氧羧酸的话,则可添加中链过氧羧酸浓缩组合物以导致过氧羧酸在待循环的流体中的有效抗微生物浓度。或者,若待循环的流体已经包括或者已包括了过氧羧酸,则可添加中链过氧羧酸浓缩组合物以增加中链过氧羧酸的任何浓度到有效的抗微生物水平。可能的情况是,待循环的溶液内的过氧羧酸已完全被耗尽,在此情况下,添加较多的中链过氧羧酸组合物。
在一些情况下,待循环的水包括严重负载的有机物或微生物。如果是这种情况的话,则水可能不适合于循环。然而,若水被循环的话,则操作者要添加足量的中链过氧羧酸组合物,以便在被已经存在的有机物负载或微生物消耗掉一些用量之后,提供有效抗微生物含量的中链过氧羧酸。然后,可使用具有抗微生物效果的循环的流体。可使用常规测试来确定中链过氧羧酸或有机物负载的含量。
在每一情况下,循环家禽清洗水的方法包括回收家禽清洗水,添加含中链过氧羧酸的组合物,和再利用该家禽清洗水以供清洗家禽,例如如上所述的。可从包括浸泡烫洗、修饰漂洗、禽类内外清洗、喷洒漂洗和浸泡冷却在内的家禽加工步骤中回收家禽清洗水。从这些步骤中回收清洗水的方法是熟练家禽清洗和/或加工领域的技术人员公知的。在循环过程中也可粗滤、过滤、稀释或者以其它方式清洗和加工清洗水。
在一个实施方案中,已用于清洗家禽的水(例如,中链过氧羧酸组合物)可被回收并循环用于清洗家禽或者循环到运输或加工家禽所使用的装置或者车间中。在这一实施方案中,可处理水,以便它没有转移非所需的微生物到用循环清洗水清洗的家禽、装置或车间内。通过使用不含致病微生物、不含粪便大肠杆菌有机物或者同时不含二者的循环组合物,实现不转移非所需的微生物。不转移非所需的微生物可包括减少循环组合物中的污染物(例如,物理、化学或微生物污染)以防止产品掺杂。不转移非所需的微生物可包括减少循环组合物中的污染物(例如,物理、化学或微生物污染)以防止产品污染或掺杂。可通过添加中链过氧羧酸浓缩组合物,通过过滤或粗滤水和/或通过光处理水,从而处理水。循环家禽清洗水的方法然后包括再利用家禽清洗水以供清洗例如以上所述的家禽。
在一个实施方案中,循环家禽清洗水(例如,中链过氧羧酸组合物)的方法包括使用从家禽加工的早期清洗工序中的一个或多个清洗工序中所回收的清洗水。例如,本发明的方法可包括从浸泡冷却中回收家禽清洗水;处理该水;并在浸泡烫洗、修饰漂洗、禽类内外清洗和喷洒漂洗中的至少一种中使用处理过的清洗水。例如,本发明的方法可包括从喷洒漂洗中回收家禽清洗水;处理该水;并在浸泡烫洗、修饰漂洗和禽类内外清洗中的至少一种中使用处理过的清洗水。例如,本发明的方法可包括从禽类内外清洗中回收家禽清洗水;处理该水;并在浸泡烫洗和修饰漂洗中的至少一种中使用处理过的清洗水。例如,本发明的方法可包括从修饰漂洗中回收家禽清洗水;处理该水;并在浸泡烫洗中使用处理过的清洗水。
在一个实施方案中,回收家禽清洗水(例如中链过氧羧酸组合物)的方法包括使用在家禽加工车间或车间本身的部分(例如,地板、墙壁或外部路面等)中,从一个或多个用于清洗装置的清洗工序中回收的清洗水。例如,本发明的方法可包括从浸泡烫洗、修饰漂洗、禽类内外清洗、喷洒漂洗和浸泡冷却中的至少一种中回收家禽的清洗水;处理该水;和使用该处理水用于清洗加工装置。例如,本发明的方法可包括从浸泡烫洗、修饰漂洗、禽类内外清洗、喷洒漂洗和浸泡冷却中的至少一种中回收家禽的清洗水;处理该水;和使用该处理水用于清洗加工车间的一部分,例如地板、墙壁或外部路面。例如,本发明的方法可包括从浸泡烫洗、修饰漂洗、禽类内外清洗、喷洒漂洗和浸泡冷却中的至少一种中回收家禽的清洗水;处理该水;和使用该处理水用于清洗卡车或笼子,例如家禽在其内运输到车间的那些。例如,本发明的方法可包括从浸泡烫洗、修饰漂洗、禽类内外清洗、喷洒漂洗和浸泡冷却中的至少一种中回收家禽的清洗水;处理该水;和使用该处理水用于清洗进入车间的家禽。
减少在家禽上微生物总数的试验方法
可测试本发明的抗微生物组合物的喷洒施加并证明显著减少在家禽畜体样品上的细菌病原体污染。畜体样品可用例如鼠伤寒沙门氏菌ATCC 13311、大肠杆菌血清型O157:H7 ATCC 43895或单核细胞增生利斯特氏菌(Listeria monocytogenes)(Petite Scott A)ATCC 49594污染。可使用合适选择的介质,基于革兰氏染色反应、显微形态和生长特征来证实这些细菌的同一性。这些菌株可通过常规技术在培养物内生长,并调节以便得到例如≥107菌落形成单位/毫升(CFU/mL)。
通过用合适体积的病原体培养物接种解冻的一片鸡皮的外部,从而制备畜体样品。可压下正方形的皮肤,形成碗状物(bowl),并使培养物在该碗状物内静置例如5分钟,以使细菌附着。在附着之后,可从皮肤样品上取下培养物,并将每一样品以表皮侧/接种侧朝上的方式放置在金属试验台上。
然后用抗微生物组合物喷洒皮肤样品。为了使用,可稀释该组合物到例如总计200±10ppm的中链过氧羧酸。可在60psi和室温下,用该组合物喷洒家禽畜体样品例如15秒。
在喷洒之后,无菌地取出皮肤样品,并在没有杀灭细菌的情况下,置于含使过氧羧酸失活的试剂的溶液内。可通过涡流,使剩余的细菌悬浮,并可涂覆这一溶液的一系列稀释液以供细菌生长。可使用磷酸盐缓冲的稀释水(PBDW),制备稀释液。鼠伤寒沙门氏菌和单核细胞增生利斯特氏菌板可在37℃下培养48小时。大肠杆菌O157:H7板可在37℃下培养24小时。对于每一样品来说,可计算菌落形成单位的数量/平方(square)皮肤。
在皮肤样品上的细菌数的分析可证明喷洒施加本发明的抗微生物组合物显著减少例如鼠伤寒沙门氏菌、大肠杆菌和单核细胞增生利斯特氏菌的含量。
可测试浸泡施加本发明的抗微生物组合物并显示出在家禽畜体样品上细菌病原体污染物的显著减少。
可选择细菌并通常如上所述地培养,所不同的是对于畜体样品的接种来说,可稀释细菌到例如≥106菌落形成单位/毫升(CFU/mL)。
可通过使冷冻的鸡翅和鸡肝解冻,从而制备畜体样品。可通过浸泡在细菌的悬浮液内,从而接种解冻的样品。其它表面可以不接种。可标记接种的表面以供识别,并使之排水和在室温下静置5分钟。
抗微生物组合物可以与如上所述的一样。使用溶液可稀释到例如总计30ppm的中链过氧羧酸。可通过在相同的2升抗微生物剂的使用溶液内,在4℃下,浸泡接种和未接种的表面例如60分钟,从而施加抗微生物剂。可使用不含抗微生物剂的水进行相同的试验。
在浸泡之后,可从抗微生物剂的使用溶液或者水中取出接种和未接种的表面,并在没有杀灭细菌的情况下,轻轻地搅动含使过氧羧酸失活的试剂的溶液。取出并分析未接种的表面对于测量细菌与未接种表面的交叉污染来说可能是必须的。在实施例2中,可如以上所述地涂覆这一溶液的一系列稀释液以供细菌生长。可从浸泡在水中的未接种表面上的存活细菌的log数中减去浸泡在抗微生物的使用溶液中的未接种表面上的细菌的log数,从而计算交叉污染的log下降。
在畜体样品上的细菌数的分析可证明浸泡施加本发明的抗微生物组合物会显著减少例如鼠伤寒沙门氏菌、大肠杆菌和单核细胞增生利斯特氏菌的含量。
可使用在水中的中链过氧羧酸抗微生物组合物喷洒或浸泡除去内脏的鸡畜体,并可提供例如总的需氧细菌,大肠菌和大肠杆菌的减少。
可用以上所述的抗微生物组合物喷洒新鲜收集的鸡畜体或者浸渍在其内。使用溶液、喷洒时间和压力以及浸泡温度与持续时间可以如上所述。一些畜体可被既喷洒又浸泡。对照畜体可未处理。
然后可使用刚刚戴上手套的手,将每一畜体放置在收集袋内。在袋子内,可Butterfield′s Phosphate Diluent稀释剂(BPD)漂洗畜体,并收集BPD溶液以供微生物测试。可使用定量化例如总的需氧细菌,大肠菌和大肠杆菌的已知标准工序。
畜体样品上的细菌数的分析证明,喷洒、浸泡和其组合施加本发明的抗微生物组合物会显著减少例如总的需氧细菌,大肠菌和大肠杆菌的含量。
中链过氧羧酸抗微生物组合物
本发明包括中链过氧羧酸组合物。与常规的过氧羧酸组合物相比,本发明的中链过氧羧酸组合物可包含增加量的中链过氧羧酸、本发明的组合物可包含中链过氧羧酸和增溶剂。增溶剂可增加或维持中链过氧羧酸的溶解度。本发明的中链过氧羧酸组合物可包含微乳液或可形成微乳液的表面活性剂。本发明的中链过氧羧酸组合物不需要包括显著量的短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物。认为,在常规的混合过氧羧酸组合物中,短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物可增溶中链过氧羧酸。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含中链过氧羧酸。这些组合物也可包含中链羧酸。这种组合物可有利地包括高含量的中链过氧羧酸。在一个实施方案中,本发明的组合物包含相对于每7重量份中链羧酸来说,大于或等于约2重量份的中链过氧羧酸。在一个实施方案中,本发明的组合物包含相对于每6重量份中链羧酸来说,大于或等于约2重量份的中链过氧羧酸。在一个实施方案中,本发明的组合物包含相对于每5重量份中链羧酸来说,大于或等于约2重量份的中链过氧羧酸。在一个实施方案中,本发明的组合物包含相对于每4重量份中链羧酸来说,大于或等于约2重量份的中链过氧羧酸。在一个实施方案中,本发明的组合物包含相对于每3重量份中链羧酸来说,约2重量份的中链过氧羧酸。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含中链过氧羧酸和增溶剂。增溶剂可包括溶剂、表面活性剂或其混合物。合适的溶剂包括增溶且没有显著降解中链过氧羧酸的各种溶剂中的任何一种。在一些实施方案中,合适的溶剂包括聚环氧烷、封端的聚环氧烷、其混合物或类似物。合适的溶剂包括非离子表面活性剂,例如烷氧基化表面活性剂。合适的烷氧基化表面活性剂包括例如,EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物或类似物。当用作溶剂时,表面活性剂,例如非离子表面活性剂的浓度可以高于常规使用的那些。
增溶剂可包括表面活性剂(例如,形成微乳液的表面活性剂)。合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、其混合物或类似物。增溶剂可包括形成微乳液的表面活性剂。合适的形成微乳液的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、其混合物或类似物。合适的形成微乳液的表面活性剂包括阴离子表面活性剂,例如硫酸盐表面活性剂、磺酸盐表面活性剂、磷酸盐表面活性剂(磷酸酯表面活性剂)和羧酸盐表面活性剂、其混合物或类似物。
在一个实施方案中,本发明的组合物不需要包含显著量的短链过氧羧酸。例如,本发明的组合物可不含外加的短链过氧羧酸。此处所使用的“不含外加的材料”是指包括仅仅附带或痕量的材料(例如在另一指定的成分中的或者由次要的副反应附带生成的成分或杂质形式发现)的组合物。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含仅仅相对少量的短链过氧羧酸。例如,本发明的组合物可包含对于每8份短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物来说,大于或等于约1份的中链过氧羧酸。例如,本发明的组合物可包含含量不足以引起对一般人来说臭味难闻的短链过氧羧酸。
在一些实施方案中,本发明的组合物不包含显著量的过氧乙酸,不含外加的过氧乙酸,包括对于每8份过氧乙酸来说,大于或等于约1份的中链过氧羧酸,或者包括含量不足以引起对一般人来说臭味难闻的过氧乙酸。
在一个实施方案中,本发明的组合物不需要包含显著量的短链羧酸。例如,本发明的组合物可不含外加的短链羧酸。在一个实施方案中,本发明的组合物包含仅仅相对少量的短链羧酸。作为进一步的实例,本发明的组合物可包含对于每8份短链羧酸来说,大于或等于约1份的中链过氧羧酸。例如,本发明的组合物可包含含量不足以引起对一般人来说臭味难闻的短链羧酸。
在一些实施方案中,本发明的组合物不包含显著量的乙酸,不含外加的乙酸,包括对于每8份乙酸来说,大于或等于约1份的中链过氧羧酸,或者包括含量不足以引起对一般人来说臭味难闻的乙酸。在一些实施方案中,本发明的组合物包含例如小于10wt%,小于5wt%,小于2wt%,或小于1wt%的乙酸。在一些实施方案中,本发明的使用组合物包含例如小于40ppm,小于20ppm,小于10ppm,或小于5ppm的乙酸。
在一个实施方案中,本发明的组合物不需要包含显著量的短链过氧羧酸、短链羧酸或其混合物。例如,本发明的组合物可不含外加的短链过氧羧酸、短链羧酸或其混合物。例如,本发明的组合物可包含含量不足以引起对一般人来说臭味难闻的短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物。在一些实施方案中,本发明的组合物不包括显著量的乙酸、过氧乙酸或其混合物;不含外加的乙酸、过氧乙酸或其混合物,包括对于每8份乙酸、过氧乙酸或其混合物来说,大于或等于约1份的中链过氧羧酸;或者包括含量不足以引起对一般人来说臭味难闻的乙酸、过氧乙酸或其混合物。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含对于每8份短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物来说,大于或等于约1份的中链过氧羧酸。在一个实施方案中,本发明的组合物包含对于每7份短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物来说,大于或等于约1份的中链过氧羧酸。在一个实施方案中,本发明的组合物包含对于每6份短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物来说,大于或等于约1份的中链过氧羧酸。在一个实施方案中,本发明的组合物包含对于每5份短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物来说,大于或等于约1份的中链过氧羧酸。在一个实施方案中,本发明的组合物包含对于每4份短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物来说,大于或等于约1份的中链过氧羧酸。在一个实施方案中,本发明的组合物包含对于每3份短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物来说,大于或等于约1份的中链过氧羧酸。在一个实施方案中,本发明的组合物包含对于每2份短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物来说,大于或等于约1份的中链过氧羧酸。在一个实施方案中,本发明的组合物包含对于每1份短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物来说,大于或等于约1份的中链过氧羧酸。
在一个实施方案中,本发明的组合物的臭味不如在水中的5、4、3、2或1wt%的乙酸那样不令人舒服(例如通过快乐情调等级来测量)。在一个实施方案中,本发明的组合物的臭味不如在水中的5wt%的乙酸那样不令人舒服(例如通过快乐情调等级来测量)。在一个实施方案中,本发明的组合物的臭味不如在水中的4wt%的乙酸那样不令人舒服(例如通过快乐情调等级来测量)。在一个实施方案中,本发明的组合物的臭味不如在水中的3wt%的乙酸那样不令人舒服(例如通过快乐情调等级来测量)。在一个实施方案中,本发明的组合物的臭味不如在水中的2wt%的乙酸那样不令人舒服(例如通过快乐情调等级来测量)。在一个实施方案中,本发明的组合物的臭味不如在水中的1wt%的乙酸那样不令人舒服(例如通过快乐情调等级来测量)。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含氧化剂、酸化剂、稳定剂、其混合物或类似物中的一种或多种(例如,至少一种)。本发明的组合物可包含各种氧化剂中的任何一种,例如过氧化氢。氧化剂可有效地将中链羧酸转化成中链过氧羧酸。氧化剂也可具有抗微生物活性,但它可能没有以足以显示出这种活性的浓度存在。本发明的组合物可包含各种酸化剂中的任何一种,例如无机酸。酸化剂可有效地引起本发明的浓缩组合物的pH到小于1,或者引起本发明的使用组合物的pH到小于或等于5,小于或等于4,或小于或等于3。酸化剂可提高本发明组合物的抗微生物活性。本发明的组合物可包含各种稳定剂中的任何一种,例如多价螯合剂,例如膦酸盐多价螯合剂。多价螯合剂可有效地稳定过氧羧酸。
在一个实施方案中,本发明的组合物显示出有利的过氧羧酸稳定性。认为在接近1年内,在环境条件或者室温下(或者在60℃下1周),在组合物内的过氧羧酸的含量可以是起始值或使用组合物含量的大于或等于约80%,大于或等于约85%,大于或等于约90%,或大于或等于约95%。这种陈化的组合物包含在本发明的范围内。
在一个实施方案中,与相同活性水平的其它抗微生物的组合物相比,本发明的组合物显示出有利的效率。在一个实施方案中,与常规的过氧羧酸组合物相比,本发明的组合物具有降低或者不具有挥发性有机化合物。在一个实施方案中,与常规的过氧羧酸组合物相比,本发明的组合物具有较高的闪点。在一个实施方案中,与常规的过氧羧酸组合物相比,本发明的组合物显示出改进的操作者或使用者的安全度。在一个实施方案中,与常规的过氧羧酸组合物相比,本发明的组合物显示出改进的储存或运输安全度。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含约0.0005至约5wt%的中链过氧羧酸,约0.3至约7wt%的中链过氧羧酸,约0.5至约5wt%的中链过氧羧酸,约0.5至约4wt%的中链过氧羧酸,约0.8至约3wt%的中链过氧羧酸,约1至约3wt%的中链过氧羧酸,或约1至约2wt%的中链过氧羧酸。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含约0.001至约8wt%的中链羧酸,约1至约10wt%的中链羧酸,约1至约8wt%的中链羧酸,约1.5至约6wt%的中链羧酸,约2至约8wt%的中链羧酸,约2至约6wt%的中链羧酸,约2至约4wt%的中链羧酸,约2.5至约5wt%的中链羧酸,约3至约6wt%的中链羧酸,或约3至约5wt%的中链羧酸,该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含约0至约98wt%的载体,约0.001至约99.99wt%的载体,约0.2至约60wt%的载体,约1至约98wt%的载体,约5至约99.99wt%的载体,约5至约97wt%的载体,约5至约90wt%的载体,约5至约70wt%的载体,约5至约20wt%的载体,约10至约90wt%的载体,约10至约80wt%的载体,约10至约50wt%的载体,约10至约20wt%的载体,约15至约70wt%的载体,约15至约80wt%的载体,约20至约70wt%的载体,约20至约50wt%的载体,约20至约40wt%的载体,约20至约30wt%的载体,约30至约75wt%的载体,约30至约70wt%的载体,约40至约99.99wt%的载体,约40至约90wt%的载体,或约60至约70wt%的载体。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含约0.001至约80wt%的增溶剂,约0.001至约60wt%的增溶剂,约1至约80wt%的增溶剂,约1至约25wt%的增溶剂,约1至约20wt%的增溶剂,约2至约70wt%的增溶剂,约2至约60wt%的增溶剂,约2至约20wt%的增溶剂,约3至约65wt%的增溶剂,约3至约15wt%的增溶剂,约4至约10wt%的增溶剂,约4至约20wt%的增溶剂,约5至约70wt%的增溶剂,约5至约60wt%的增溶剂,约5至约20wt%的增溶剂,约10至约70wt%的增溶剂,约10至约65wt%的增溶剂,约10至约20wt%的增溶剂,约20至约60wt%的增溶剂,或约40至约60wt%的增溶剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含约0.001至约30wt%的氧化剂,约0.001至约10wt%的氧化剂,约0.002至约10wt%的氧化剂,约2至约30wt%的氧化剂,约2至约25wt%的氧化剂,约2至约20wt%的氧化剂,约4至约20wt%的氧化剂,约5至约10wt%的氧化剂,或约6至约10wt%的氧化剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含约0.001至约50wt%的酸化剂,约0.001至约30wt%的酸化剂,约1至约50wt%的酸化剂,约1至约30wt%的酸化剂,约2至约40wt%的酸化剂,约2至约10wt%的酸化剂,约3至约40wt%的酸化剂,约5至约40wt%的酸化剂,约5至约25wt%的酸化剂,约10至约40wt%的酸化剂,约10至约30wt%的酸化剂,约15至约35wt%的酸化剂,约15至约30wt%的酸化剂,或约40至约60wt%的酸化剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含约0.001至约50wt%的稳定剂,约0.001至约5wt%的稳定剂,约0.5至约50wt%的稳定剂,约1至约50wt%的稳定剂,约1至约30wt%的稳定剂,约1至约10wt%的稳定剂,约1至约5wt%的稳定剂,约1至约3wt%的稳定剂,约2至约10wt%的稳定剂,约2至约5wt%的稳定剂,或约5至约15wt%的稳定剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
中链羧酸和/或过氧羧酸的组合物
过氧羧酸(或过羧酸)通常具有化学式R(CO3H)n,其中R是烷基、芳烷基、环烷基、芳族或杂环基团,n为1、2或3,且通过在母体酸前冠以过氧来命名。R基可以是饱和或不饱和以及取代或未取代的基团。本发明的组合物和方法可使用含有例如6-12个碳原子的中链过氧羧酸。例如,中链过氧羧酸(或过羧酸)可具有化学式R(CO3H)n,其中R是C5-C11烷基、C5-C11环烷基、C5-C11芳烷基、C5-C11芳基或C5-C11杂环基,和n为1、2或3。
可通过在羧酸上氧化剂的直接作用,通过醛的自氧化,或者由酰氯和氢化物,或者羧酸酐与氢或过氧化钠反应,从而制备过氧羧酸。在一个实施方案中,可通过在中链羧酸上过氧化氢的直接酸催化平衡作用,来制备中链过羧酸。流程图1说明了在一侧上羧酸和氧化剂(Ox),以及在另一侧上过氧羧酸和还原的氧化剂(OXred)之间的平衡:
  (1)
流程图2说明了流程图1的平衡的一个实施方案,其中在一侧上,氧化剂是过氧化氢,和在另一侧上是过氧羧酸与水:
  (2)
在常规的混合过氧羧酸组合物中,认为流程图2中所示的反应的平衡常数为约2.5,它可反映乙酸的平衡。尽管不限制本发明,但认为本发明的组合物的平衡常数为约4。
本发明组合物和方法中可用的过氧羧酸包括过氧戊酸、过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸、过氧十一烷酸、过氧十二烷酸、过氧抗坏血酸、过氧己二酸、过氧柠檬酸、过氧庚二酸或过氧癸二酸、其混合物或类似物。这些中链过氧羧酸中的烷基主链可以是直链、支链或其混合物。具有大于1个羧酸基部分的羧酸的过氧形式可具有以过氧羧基部分存在的一个或多个(例如,至少一个)羧基部分。
过氧辛酸(过辛酸)是具有例如过氧正辛酸化学式CH3(CH2)6COOOH的过氧羧酸。过氧辛酸可以是具有直链烷基部分的酸、具有支链烷基部分的酸或其混合物。过氧辛酸是表面活性的且可辅助润湿疏水表面,例如微生物的那些表面。
本发明的组合物可包含羧酸。一般来说,羧酸具有化学式R-COOH,其中R可代表许多不同的基团,其中包括脂族基团、脂环族基团、芳族基团、杂环基团,所有这些可以是饱和或不饱和以及取代或未取代的。羧酸可具有1、2、3或更多的羧基。本发明的组合物和方法典型地使用含有例如6-12个碳原子的中链羧酸。例如,中链羧酸可具有化学式R-COOH,其中R可以是C5-C11烷基、C5-C11环烷基、C5-C11芳烷基、C5-C11芳基或C5-C11杂环基。
合适的中链羧酸包括戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、抗坏血酸、柠檬酸、己二酸、庚二酸和癸二酸。这些中链羧酸的烷基主链可以是直链、支链或其混合物。通常使用的羧酸是具有1或2个羧基的那些,其中R是长度为C4-C11的伯烷基链。伯烷基链是具有最长碳原子长度且直接附有羧基官能团的分子碳链。
本发明的组合物和方法包括中链过氧羧酸。中链过氧羧酸可包括或者是C6-C12过氧羧酸。C6-C12过氧羧酸可包括或者可以是过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸、过氧十一烷酸、过氧十二烷酸或其混合物。中链过氧羧酸可包括或者可以是C7-C12过氧羧酸。C7-C12过氧羧酸可包括或者可以是过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸、过氧十一烷酸、过氧十二烷酸或其混合物。中链过氧羧酸可包括或者是C6-C10过氧羧酸。C6-C10过氧羧酸可包括或者可以是过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸或其混合物。中链过氧羧酸可包括或者是C8-C10过氧羧酸。C8-C10过氧羧酸可包括或者可以是过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸或其混合物。在一些实施方案中,中链过氧羧酸包括或者是过氧辛酸、过氧癸酸或其混合物。在一个实施方案中,中链过氧羧酸包括或者是过氧辛酸。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含约0.0005至约5wt%的中链过氧羧酸,约0.3至约7wt%的中链过氧羧酸,约0.5至约5wt%的中链过氧羧酸,约0.5至约4wt%的中链过氧羧酸,约0.8至约3wt%的中链过氧羧酸,约1至约3wt%的中链过氧羧酸,或约1至约2wt%的中链过氧羧酸。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一个实施方案中,本发明的组合物和方法包括中链羧酸。中链羧酸可包括或者是C6-C12羧酸。C6-C12羧酸可包括或者可以是己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸或其混合物。中链羧酸可包括或者可以是C7-C12羧酸。C7-C12羧酸可包括或者可以是庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸或其混合物。中链羧酸可包括或者是C6-C10羧酸。C6-C10羧酸可包括或者可以是己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸或其混合物。中链羧酸可包括或者是C8-C10羧酸。C8-C10羧酸可包括或者可以是辛酸、壬酸、癸酸或其混合物。在一些实施方案中,中链羧酸包括或者是辛酸、癸酸或其混合物。在一个实施方案中,中链羧酸包括或者是辛酸。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含约0.001至约8wt%的中链羧酸,约1至约10wt%的中链羧酸,约1至约8wt%的中链羧酸,约1.5至约6wt%的中链羧酸,约2至约8wt%的中链羧酸,约2至约6wt%的中链羧酸,约2至约4wt%的中链羧酸,约2.5至约5wt%的中链羧酸,约3至约6wt%的中链羧酸,或约3至约5wt%的中链羧酸。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一个实施方案中,组合物和方法包括中链过氧羧酸和相应的中链羧酸。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含一定含量中链过氧羧酸,该含量有效地杀灭与食品产品有关的一种或多种(例如,至少一种)载在食品上的致病细菌,例如鼠伤寒沙门氏菌、爪哇岛沙门氏菌(Salmonella javiana)、空肠弯曲杆菌(Campylobacter jejuni)、单核细胞增生利斯特氏菌和大肠杆菌O157:H7、酵母和霉菌等。在一个实施方案中,本发明的组合物包含一定含量中链过氧羧酸,该含量有效地杀灭与健康护理表面和环境有关的一种或多种(例如,至少一种)致病细菌,例如鼠伤寒沙门氏菌、金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)、猪霍乱沙门氏菌(Salmonella choleraesurus)、铜绿假单胞杆菌(Pseudomonas aeruginosa)、大肠杆菌、分枝杆菌、酵母、霉菌和类似物。本发明的组合物和方法对宽范围的各种微生物,例如革兰氏阳性菌(例如,单核细胞增生利斯特氏菌或金黄色葡萄球菌)和革兰氏阴性菌(例如,大肠杆菌或铜绿假单胞杆菌)、酵母、霉菌、细菌孢子、病毒等具有活性。如上所述,本发明的组合物和方法对宽范围的各种人类病原体具有活性。本发明的组合物和方法可杀灭在食品加工表面上、在食品产品表面上、在清洗或加工食品产品所使用的水中、在健康护理表面上,或者在健康护理环境中的宽范围的各种微生物。
本发明的实施方案包括中链羧酸和中链过氧羧酸,和一些实施方案特别地排除短链过氧羧酸、短链羧酸或其混合物。尽管如此,但本发明组合物的实施方案可包括短链过氧羧酸、短链羧酸或其混合物。不打算将添加短链过氧羧酸、短链羧酸或其混合物到组合物中必然视为在本发明精神和范围以外的组合物。
增溶剂
本发明的组合物可包含增溶剂。本发明涉及用于中链羧酸和中链过氧羧酸的增溶剂。在一个实施方案中,增溶剂可增加或维持中链过氧羧酸或中链羧酸在组合物内的溶解度。本发明的组合物和方法可包括各种合适的增溶剂中的任何一种。例如,增溶剂可包括溶剂、表面活性剂或其混合物。在一个实施方案中,表面活性剂可用作溶剂。在一个实施方案中,表面活性剂可形成微乳液。在一个实施方案中,含本发明增溶剂的组合物为粘弹性凝胶或液体形式。在一个实施方案中,增溶剂有效地以5wt%的浓度在水中溶解辛酸。在一个实施方案中,增溶剂有效地以4wt%的浓度在水中溶解辛酸。在一个实施方案中,增溶剂有效地以3wt%的浓度在水中溶解辛酸。在一个实施方案中,增溶剂有效地以2wt%的浓度在水中溶解辛酸。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含约0.001至约80wt%的增溶剂,约0.001至约60wt%的增溶剂,约1至约80wt%的增溶剂,约1至约25wt%的增溶剂,约1至约20wt%的增溶剂,约2至约70wt%的增溶剂,约2至约60wt%的增溶剂,约2至约20wt%的增溶剂,约3至约65wt%的增溶剂,约3至约15wt%的增溶剂,约4至约10wt%的增溶剂,约4至约20wt%的增溶剂,约5至约70wt%的增溶剂,约5至约60wt%的增溶剂,约5至约20wt%的增溶剂,约10至约70wt%的增溶剂,约10至约65wt%的增溶剂,约10至约20wt%的增溶剂,约20至约60wt%的增溶剂,或约40至约60wt%的增溶剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
溶剂增溶剂和含它们的组合物
在一个实施方案中,本发明的组合物和方法可包括一种或多种(例如,至少一种)溶剂作为增溶剂。合适的溶剂包括增溶但不显著降解中链过氧羧酸的各种溶剂中的任何一种。合适的溶剂包括聚环氧烷、封端的聚环氧烷、二元醇醚、非离子表面活性剂、其混合物或类似物。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含中链过氧羧酸;中链羧酸;载体;和聚环氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混合物。例如,本发明的组合物可包含约0.5至约5wt%的中链过氧羧酸;约1至约10wt%的中链羧酸;约1至约98wt%的载体;和约1至约80wt%的聚环氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混合物。例如,本发明的组合物可包含约0.5至约5wt%的中链过氧羧酸;约1至约10wt%的中链羧酸;约5至约35wt%的载体;和约20至约65wt%的聚环氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混合物。例如,本发明的组合物可包含约0.5至约5wt%的中链过氧羧酸;约1至约10wt%的中链羧酸;约10至约35wt%的载体;和约40至约60wt%的聚环氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混合物。在一个实施方案中,本发明的组合物包含溶剂增溶剂和小于或等于35wt%的载体(例如,水)。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含C8过氧羧酸;C8羧酸;水;和聚环氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混合物。例如,本发明的组合物可包含约0.5至约5wt%的C8过氧羧酸;约1至约10wt%的C8羧酸;约1至约98wt%的水;和约1至约80wt%的聚环氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混合物。例如,本发明的组合物可包含约0.5至约5wt%的C8过氧羧酸;约1至约10wt%的C8羧酸;约5至约35wt%的水;和约20至约65wt%的聚环氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混合物。例如,本发明的组合物可包含约0.5至约5wt%的C8过氧羧酸;约1至约10wt%的C8羧酸;约10至约35wt%的水;和约40至约60wt%的聚环氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混合物。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含约0.001至约80wt%的溶剂作为增溶剂,约0.001至约60wt%的溶剂作为增溶剂,约1至约80wt%的溶剂作为增溶剂,约5至约70wt%的溶剂作为增溶剂,约10至约65wt%的溶剂作为增溶剂,或约20至约60wt%的溶剂作为增溶剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一个实施方案中,当本发明的组合物和方法包括溶剂作为增溶剂时,它们不需要包括显著量或者甚至任何含量的短链过氧羧酸、短链羧酸或其混合物。短链羧酸的实例包括甲酸、乙酸、丙酸和丁酸。短链羧酸和过氧羧酸包括具有小于或等于4个碳原子的那些。在一个实施方案中,含溶剂增溶剂的本发明的组合物和方法不需要包括显著量的短链过氧羧酸。在一个实施方案中,含溶剂增溶剂的本发明的组合物和方法不含外加的短链过氧羧酸。
在一个实施方案中,与在常规组合物中发现的相比,含溶剂增溶剂的本发明的组合物和方法可包括相对于短链过氧羧酸更大比例的中链过氧羧酸。例如,本发明的组合物和方法可包括溶剂增溶剂和相对于每8份短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物来说,大于或等于约1份的中链过氧羧酸。例如,本发明的组合物和方法可包括溶剂增溶剂和含量不足以引起对一般人来说臭味难闻的短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物。
聚环氧烷增溶剂
合适的聚环氧烷包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、其混合物或类似物。合适的封端的聚环氧烷包括各聚环氧烷的单烷基和二烷基醚,例如聚亚烷基二醇的单和二甲基醚,聚亚烷基二醇的单和二乙基醚,聚亚烷基二醇的单和二丙基醚,聚亚烷基二醇的单和二丁基醚,其混合物或类似物。合适的封端的聚环氧烷包括甲基聚乙二醇(例如,聚乙二醇的单甲醚)、二甲基聚乙二醇(例如,聚乙二醇的二甲醚),其混合物或类似物。
二元醇醚增溶剂
合适的溶剂增溶剂包括二元醇醚。合适的二元醇醚包括二甘醇正丁醚、二甘醇正丙醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇叔丁醚、二丙二醇正丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丙醚、二丙二醇叔丁醚、乙二醇丁醚、乙二醇丙醚、乙二醇乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丁醚、丙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、三丙二醇甲醚和三丙二醇正丁醚、乙二醇苯醚(以DOWANOLEPHTM形式商购于Dow Chemical Co.)、丙二醇苯醚(以DOWANOL PPHTM形式商购于Dow Chemical Co.)和类似物或其混合物。额外合适的可商购的二元醇醚(所有商购于Union Carbide Corp.)包括丁氧基乙基PROPASOLTM、丁基CARBITOLTM乙酸酯、丁基CARBITOLTM、丁基CELLOSOLVETM乙酸酯、丁基CELLOSOLVETM、丁基DIPROPASOLTM、丁基PROPASOLTM、CARBITOLTMPM-600、CARBITOLTMLow Gravity、CELLOSOLVETM乙酸酯、CELLOSOLVETM、酯EEPTM、FILMER IBTTM、己基CARBITOLTM、己基CELLOSOLVETM、甲基CARBITOLTM、甲基CELLOSOLVETM乙酸酯、甲基CELLOSOLVETM、甲基DIPROPASOLTM、甲基PROPASOLTM乙酸酯、甲基PROPASOLTM、丙基CARBITOLTM、丙基CELLOSOLVETM、丙基DIPROPASOLTM和丙基PROPASOLTM
非离子表面活性剂
用作溶剂的合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化表面活性剂。合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物或类似物。用作溶剂的合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物,例如Pluronic和可逆Pluronic表面活性剂;醇烷氧基化物,例如DephyponLS-54(R-(EO)5(PO)4)和Dephypon LS-36(R-(EO)3(PO)6);和封端的醇烷氧基化物,例如Plurafac LF221和Tegoten EC11;其混合物或类似物。当用作溶剂时,表面活性剂例如非离子表面活性剂可在比常规地用作表面活性剂的那些高的浓度下使用。
半极性非离子表面活性剂
半极性类的非离子表面活性剂是在本发明的组合物中可用的另一组非离子表面活性剂。半极性非离子表面活性剂包括氧化胺、氧化膦、亚砜及其烷氧基化衍生物。
氧化胺是对应于下述通式的叔氧化胺:
Figure A20058000212000421
其中箭头是半极性键的常规表示;和R1、R2和R3可以是脂族、芳族、杂环、脂环族基团或其组合。一般地,对于清洗剂感兴趣的氧化胺来说,R1是约8至约24个碳原子的烷基;R2和R3是1-3个碳原子的烷基或羟基烷基或其混合物;R2和R3可以彼此相连,例如通过氧或氮原子相连,形成环结构;R4是含有2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基;和n的范围为0至约20。
有用的水溶性氧化胺表面活性剂选自辛基、癸基、十二烷基、异十二烷基、椰油或牛油烷基二(低级烷基)氧化胺,其具体实例是辛基二甲基氧化胺、壬基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、十一烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、异十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟基乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟基乙基)-3-十二烷氧基-1-羟基丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三(十八烷基)二甲基氧化胺和3-十二烷氧基-2-羟基丙基二(2-羟基乙基)氧化胺。
表面活性剂增溶剂和含它们的组合物
在一个实施方案中,本发明的组合物和方法可包括一种或多种(例如,至少一种)表面活性剂作为增溶剂,例如形成微乳液的表面活性剂。合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、其混合物或类似物。合适的形成微乳液的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、其混合物或类似物。合适的形成微乳液的表面活性剂包括阴离子表面活性剂。合适的形成微乳液的表面活性剂可在含中链过氧羧酸、中链羧酸或其混合物的组合物内形成微乳液。在一个实施方案中,本发明的组合物包括微乳液。
在一个实施方案中,可通过测试组合物为具有蓝色丁铎尔外观的剪切稀化的粘弹性凝胶或者液体,从而确定本发明的组合物为微乳液。尽管不限制本发明,但认为蓝色丁铎尔外观是指小的悬浮分散体的非均相体系(例如,微乳液),它有效地散射蓝光。
在一个实施方案中,可通过在不同的表面活性剂增溶剂浓度下,测试形成物理稳定组合物的能力,从而确定本发明的组合物为微乳液。在具有较高和较低浓度的不稳定组合物的浓度下,微乳液可得到具有最大物理稳定性的曲线。典型地,溶剂和表面活性剂(例如,乙酸和表面活性剂)的混合物不形成微乳液。
在一个实施方案中,含表面活性剂增溶剂的组合物为粘弹性凝胶或液体形式。增加中链羧酸、中链过氧羧酸或其混合物的浓度可增加组合物变为粘弹性凝胶或液体的程度。增加表面活性剂增溶剂的浓度可增加组合物变为粘弹性凝胶或液体的程度。在一个实施方案中,凝胶的粘弹性可足以保持其模塑形状。可使用烷基苯磺酸盐表面活性剂(例如,LAS)形成可保持其模塑形状的粘弹性凝胶或液体。在一个实施方案中,含粘弹性凝胶的烷基苯磺酸盐表面活性剂甚至在60℃下可保持其形状。
尽管不限制本发明,但本发明的组合物可包含在微乳液的表面活性剂中螯合的中链过氧羧酸。这可通过在大体积的水中使之保持远离杂质或者还原剂而稳定过氧羧酸。这可通过将其引出溶液而增加过氧羧酸的产率。尽管不限制本发明,但认为,对于本发明组合物中凝胶的粘弹性能的一个解释是,它们是由于在分散体/液滴之间的排斥力导致的,其中所述分散体/液滴通过形成微乳液的表面活性剂来稳定。荷电的表面活性剂可增加静电排斥。合适的荷电表面活性剂包括阴离子表面活性剂。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含阴离子表面活性剂和另外的一种或多种表面活性剂。例如本发明的组合物可包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂或半极性的非离子表面活性剂。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含中链过氧羧酸;中链羧酸;载体;和一种或多种(例如,至少一种)表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂。例如,本发明的组合物可包含约0.5至约5wt%的中链过氧羧酸;约1至约10wt%的中链羧酸;约5至约97wt%的载体;和约1至约20wt%的表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂。例如,本发明的组合物可包含约0.5至约5wt%的中链过氧羧酸;约1至约10wt%的中链羧酸;约15至约80wt%的载体;和约1至约20wt%的表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂。例如,本发明的组合物可包含约0.5至约5wt%的中链过氧羧酸;约1至约10wt%的中链羧酸;约30至约70wt%的载体;和约2至约20wt%的表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂。在一个实施方案中,本发明的组合物包含表面活性剂或形成微乳液的增溶剂,和大于或等于35wt%的载体(例如,水)。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含C8过氧羧酸;C8羧酸;水;和一种或多种(例如,至少一种)表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂。例如,本发明的组合物可包含约0.5至约5wt%的C8过氧羧酸;约1至约10wt%的C8羧酸;约5至约97wt%的水;和约1至约20wt%的表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂。例如,本发明的组合物可包含约0.5至约5wt%的C8过氧羧酸;约1至约10wt%的C8羧酸;约15至约80wt%的水;和约1至约20wt%的表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂。例如,本发明的组合物可包含约0.5至约5wt%的C8过氧羧酸;约1至约10wt%的C8羧酸;约30至约70wt%的水;和约2至约20wt%的表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含约0.001至约60wt%的表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂作为增溶剂,约1至约25wt%的表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂作为增溶剂,约1至约20wt%的表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂作为增溶剂,约2至约20wt%的表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂作为增溶剂,约3至约15wt%的表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂作为增溶剂,约4至约20wt%的表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂作为增溶剂,约4至约10wt%的表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂作为增溶剂,约5至约20wt%的表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂作为增溶剂,或约10至约20wt%的表面活性剂,例如形成微乳液的表面活性剂作为增溶剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
阴离子表面活性剂
本发明的组合物可包含阴离子表面活性剂作为增溶剂。合适的阴离子表面活性剂包括有机磺酸盐表面活性剂、有机硫酸盐表面活性剂、磷酸酯表面活性剂、羧酸盐表面活性剂、其混合物或类似物。在一个实施方案中,阴离子表面活性剂包括烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烷基化二苯醚二磺酸盐、烷基化萘磺酸盐、醇烷氧基化物羧酸盐、肌氨酸盐、牛磺酸盐、酰基氨基酸、链烷酸酯、磷酸酯、硫酸酯、其盐或酸形式,或其混合物。可根据特定的配方和其中的需要来合适地选择特定的盐。
合适的阴离子表面活性剂包括磺酸(和盐),例如羟基乙磺酸盐(例如,酰基羟基乙磺酸盐)、烷芳基磺酸及其盐、烷基磺酸盐、仲链烷磺酸盐和类似物。
合适的合成水溶性阴离子清洗剂化合物的实例包括烷基单核芳族磺酸的铵和取代铵(例如,单-、二-和三乙醇胺)和碱金属(例如,钠、锂和钾)盐,例如在直链或支链内形式的烷基中含有约5至约18个碳原子的烷基苯磺酸盐,例如烷基苯磺酸盐或烷基甲苯、二甲苯、枯烯和苯酚磺酸的盐;烷基萘磺酸盐、二戊基萘磺酸盐和二壬基萘磺酸盐及其烷氧基化衍生物或其游离酸。合适的磺酸盐包括烯烃磺酸盐,例如长链链烯烃磺酸盐、长链羟基链烷磺酸盐或链烯烃磺酸盐和羟基链烷磺酸盐的混合物。合适的磺酸盐包括仲链烷磺酸盐。
在一些实施方案中,含阴离子表面活性剂,例如正C8磺酸盐的本发明的组合物可以是非发泡或低发泡的组合物。这种组合物可有利地用于诸如现场清洁、机器清洗器皿、去污和消毒;衣服清洗、去污和和消毒等应用上。
对于其中希望发泡的应用来说,可添加发泡剂作为本发明组合物的一部分或者独立地添加。在两步提供中,发泡剂可与非发泡或低发泡的组合物的稀溶液组合,形成发泡使用溶液。在一步提供中,发泡剂可掺入到浓缩的组合物内。一种合适的发泡剂是LAS酸。LAS酸可在本发明的组合物中形成微乳液。LAS酸可在本发明的组合物中形成粘弹性凝胶或液体。额外合适的发泡剂包括仲链烷磺酸盐、烷基化二苯醚二磺酸盐(例如,C12烷基二苯醚二磺酸盐)、烷基醚硫酸盐(例如,其中n=1-3)(例如,月桂基醚硫酸钠(其中n=1、2或3))、月桂基硫酸钠或类似物。
在一个实施方案中,这种发泡剂提供具有一种或多种所需发泡特征的发泡组合物。所需的发泡特征包括例如,在形成泡沫之后约5分钟泡沫是可见的;具有连续和良好排放性的泡沫(例如,当用于垂直表面上时);干燥成透明外观的泡沫,例如在不锈钢表面上不留下可见的残渣;和/或与常规的含有过氧乙酸的泡沫相比,可采用具有中等或低臭味的泡沫。
适合于在本发明的组合物中使用的阴离子硫酸盐表面活性剂包括烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N(C1-C2羟基烷基)葡糖胺硫酸盐,和烷基多糖的硫酸盐,例如烷基聚葡糖苷的硫酸盐和类似物。同样包括烷基硫酸盐、烷基聚(亚乙基氧基)醚硫酸盐和芳族聚(亚乙基氧基)硫酸盐,例如(通常具有1-6个环氧乙烷基/分子)的环氧乙烷和壬基苯酚的硫酸盐或缩合产物。
适合于在本发明的组合物中使用的阴离子羧酸盐表面活性剂包括羧酸(和盐),例如链烷酸(和链烷酸盐)、羧酸酯(例如,琥珀酸烷酯)、羧酸醚和类似物。这种羧酸盐包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基芳基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂类(例如,烷基羧基)。本发明组合物中可用的仲羧酸盐包括含有连接到仲碳上的羧基单元的那些。仲碳可以在环结构内,例如在对辛基苯甲酸内一样或者在烷基取代的环己基羧酸盐内一样。仲羧酸盐表面活性剂典型地不含醚键、酯键和羟基。此外,它们典型地在头基内缺少氮原子(两亲部分)。合适的仲皂类表面活性剂典型地含有总计11-13个碳原子,但可存在更多的碳原子(例如,最多16)。合适的羧酸盐还包括酰基氨基酸(和盐),例如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐(例如,N-酰基肌氨酸盐)、牛磺酸盐(例如N-酰基牛磺酸盐和甲基氨基乙磺酸的脂肪酸酰胺)和类似物。
合适的阴离子表面活性剂包括式3的烷基或烷芳基乙氧基羧酸盐:
R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X  (3)
其中R是C8-C22烷基或
Figure A20058000212000481
其中R1是C4-C16烷基;n为整数1-20;m为整数1-3;和X是抗衡离子,例如氢、钠、钾、锂、铵或胺盐,例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。在一个实施方案中,在式3中,n是整数4-10,和m为1。在一个实施方案中,在式3中,R是C8-C16烷基。在一个实施方案中,在式3中,R是C12-C14烷基,n为4,和m为1。
在一个实施方案中,在式3中,R是 和R1是C6-C12烷基。在一个实施方案中,在式3中,R1是C9烷基,n为10,和m为1。
这种烷基和烷芳基乙氧基羧酸盐是可商购的。这些乙氧基羧酸盐典型地以酸形式获得,它可容易地转化成阴离子或盐形式。可商购的羧酸盐包括Neodox 23-4,一种C12-13烷基聚乙氧基(4)羧酸(ShellChemical),和Emcol CNP-110,一种C9的烷芳基聚乙氧基(10)羧酸(Witco Chemical)。羧酸盐也可获自于Clariant,例如产品Sandopan®DTC,一种C13烷基聚乙氧基(7)羧酸。
两性表面活性剂
两性表面活性剂同时含有碱性和酸性亲水基团和有机疏水基团。这些离子部分可以是此处对于其它类型表面活性剂所述的任何阴离子或阳离子基团。碱性氮和酸性羧酸基是作为碱性和酸性亲水基团使用的典型的官能团。在一些表面活性剂中,磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐或磷酸盐提供负电荷。
两性表面活性剂可广义地描述为脂族仲和叔胺的衍生物,其中脂族基团可以是直链或支链,和其中脂族取代基之一含有约8-18个碳原子,和一个含有阴离子水增溶基团,例如羧基、磺基、硫酸根合、磷酸根合或膦酰基。两性表面活性剂细分为本领域技术人员已知的两大类并公开于“Surfactant Encyclopedia” Cosmetics& Toiletries,Vol.104(2)69-71(1989)中。第一类包括酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如,2-烷基羟基乙基咪唑啉衍生物)及其盐。第二类包括N-烷基氨基酸及其盐。可预计一些两性表面活性剂适合于这两类。
可通过本领域技术人员已知的方法合成两性表面活性剂。例如,通过长链羧酸(或衍生物)与二烷基乙二胺的缩合与闭环,来合成2-烷基羟基乙基咪唑啉。通过随后水解和通过例如用氯乙酸或乙酸乙酯来烷基化,使咪唑啉环开环,从而衍生商业的两性表面活性剂。在烷基化过程中,一个或两个羧烷基反应,与不同的烷基化剂形成叔胺和醚键,从而得到不同的叔胺。
在本发明中可用的长链咪唑啉衍生物一般地具有下述通式:
(单)乙酸盐                                    (二)丙酸盐                           两性磺酸盐
Figure A20058000212000491
                  中性pH的两性离子
其中R是含有约8-18个碳原子的无环疏水基团,和M是阳离子以中和阴离子的电荷,通常为钠。可在本发明组合物中使用的具有商业前景的咪唑啉衍生的两性表面活性剂包括例如:椰油两性丙酸盐、椰油两性羧基丙酸盐、椰油两性甘氨酸盐、椰油两性羧基甘氨酸盐、椰油两性丙基磺酸盐和椰油两性羧基丙酸。可由脂肪咪唑啉生产两性羧酸,其中两性二羧酸中的二羧酸官能团是二乙酸和/或二丙酸。
本发明以上所述的羧甲基化的化合物(甘氨酸盐)常常被称为甜菜碱。甜菜碱是以下在标题为两性离子表面活性剂部分中讨论的一组特殊的两性表面活性剂。
容易地通过使RNH2、脂肪胺与卤代羧酸反应,来制备长链N-烷基氨基酸,其中R=C8-C18直链或支链烷基。氨基酸中伯氨基的烷基化导致仲和叔胺。烷基取代基可具有提供大于一个反应性氮中心的额外的氨基。大多数商业的N-烷基胺酸是β-苯胺或β-N(2-羧乙基)苯胺的烷基衍生物。在本发明中可用的商业N-烷基氨基酸两性电解质的实例包括烷基β-氨基二丙酸盐、RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。在一个实施方案中,R可以是含有约8至约18个碳原子的无环疏水基团,和M是阳离子以中和阴离子的电荷。
合适的两性表面活性剂包括衍生于椰子产品,例如椰油或椰油脂肪酸的那些。额外合适的椰子衍生的表面活性剂包括乙二胺部分、烷醇酰胺部分、氨基酸部分(例如甘氨酸)或其组合和约8-18(例如12)个碳原子的脂族取代基作为其结构的一部分。这种表面活性剂也可被视为烷基两性二羧酸。这些两性表面活性剂可包括以下表示的化学结构:C12-烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH或C12-烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH。椰油两性二丙酸二钠是一种合适的两性表面活性剂且以商品名MiranolTM FBS商购于Rhodia Inc.,Cranbury,N.J.。化学名为椰油两性二乙酸二钠的另一合适的椰子衍生的两性表面活性剂以商品名MirataineTM JCHA销售,同样获自于Rhodia Inc.,Cranbury,N.J.。
在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利No.3929678中给出了两性类的典型列举和这些表面活性剂的物质。在“Surface Active Agents and Detergents”中给出了进一步的实例(第I和II卷,Schwartz,Perry和Berch)。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂可视为两性表面活性剂的一个亚组且可包括阴离子电荷。两性离子表面活性剂可广义地描述为仲和叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。典型地,两性离子表面活性剂包括荷正电的季铵,或者在一些情况下,锍或鏻离子;荷负电的羧基;和烷基。两性离子通常含有阳离子和阴离子基团,它们在该分子的等电区域内接近相等程度地电离且可在正-负电荷中心之间形成强的“内盐”吸引。这种两性离子合成表面活性剂的实例包括脂族季铵、锍和鏻化合物的衍生物,其中脂族基团可以是直链或支链,和其中脂族取代基之一含有8-18个碳原子且一个含有阴离子水增溶基团,例如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是此处使用的例举的两性离子表面活性剂。
这些化合物的通式为:
其中R1是具有0-10个环氧乙烷部分和0-1个缩水甘油基部分的8-18个碳原子的烷基、链烯基或羟基烷基;Y选自氮、磷和硫原子;R2是含有1-3个碳原子的烷基或单羟基烷基;当Y是硫原子时,x是1,而当Y是氮或磷原子时,x是2,R3是亚烷基或羟基亚烷基或1-4个碳原子的羟基亚烷基,和Z是选自羧酸基、磺酸基、硫酸基、膦酸基和磷酸基中的基团。
具有以上列出的结构的两性离子表面活性剂的实例包括:4-[N,N-二(2-羟基乙基)-N-十八烷基铵]-丁烷-1-羧酸盐;5-[S-3-羟基丙基-S-十六烷基锍]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐;3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂四念烷鏻]-2-羟基丙烷-1-磷酸盐;3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟基丙基铵]-丙烷-1-膦酸盐;3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-丙烷-1-磺酸盐;3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-2-羟基-丙烷-1-磺酸盐;4-[N,N-二(2(2-羟基乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵)-丁烷-1-羧酸盐;3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟基丙基)锍]-丙烷-1-磷酸盐;3-[P,P-二甲基-P-十二烷基鏻]-丙烷-1-膦酸盐;和S[N,N-二(3-羟基丙基)-N-十六烷基铵]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。包含在所述清洗剂表面活性剂内的烷基可以是直链或支链以及饱和或不饱和的烷基。
适合于本发明组合物中使用的两性离子表面活性剂包括下述通式结构的甜菜碱:
Figure A20058000212000512
这些表面活性剂在极限pH下典型地不显示出强的阳离子或阴离子特征,在其等电范围内也不显示出降低的水溶性。与“外”季铵盐不同的是,甜菜碱与阴离子相容。合适的甜菜碱的实例包括椰油酰基酰胺基丙基二甲基甜菜碱;十六烷基二甲基甜菜碱;C12-14酰基酰胺基丙基甜菜碱;C8-14酰基酰胺基己基二乙基甜菜碱;4-C14-16酰基甲基酰胺基二乙基铵-1-羧基丁烷;C16-18酰基酰胺基二甲基甜菜碱;C12-16酰基酰胺基戊烷二乙基甜菜碱;和C12-16酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。
本发明中可用的磺基甜菜碱包括具有式(R(R1)2N+R2SO3-)的那些化合物,其中R是C16-C18烃基,每一R1典型地独立地为C1-C3烷基,例如甲基,和R2为C1-C6烃基,例如C1-C3亚烷基或羟基亚烷基。
在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利No.3929678中给出了两性离子类的典型列举和这些表面活性剂的物质。在“Surface Active Agents and Detergents”中给出了进一步的实例(第I和II卷,Schwartz,Perry和Berch)。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含甜菜碱。例如,组合物可包含椰油酰胺基丙基甜菜碱。
组合物的实施方案
在表A-C中可发现本发明组合物实施方案的代表性成分的浓度的一些实例,其中以总组合物重量为基准以各成分的wt%形式给出了各数值。在一些实施方案中,表A-C中的比例和用量可用“约”来改性。
                                   表A
  成分   wt%   wt%   wt%   wt%
  中链过氧羧酸   0.3-7   0.5-5   0.5-4   1-3
  中链羧酸   1-10   2-8   2-6   2.5-5
  增溶剂   1-80   2-70   3-65   5-60
  载体   0-98   5-90   10-80   20-70
                                   表B
  成分   wt%   wt%   wt%   wt%
  中链过氧羧酸   0.3-7   0.5-5   0.5-4   1-3
  中链羧酸   1-10   2-8   3-6   3-5
  增溶剂   1-80   5-70   10-65   20-60
  载体   0-98   0.2-60   5-20   20-40
                                   表C
  成分   wt%   wt%   wt%   wt%
  中链过氧羧酸   0.3-7   0.5-5   0.5-4   1-2
  中链羧酸   1-10   1-8   1.5-6   2-4
  增溶剂   1-25   2-20   3-15   4-10
  载体   5-97   10-90   15-70   30-75
可在表D-F中找到本发明组合物的额外实施方案中代表性成分浓度的一些实例,其中以总组合物重量为基准以各成分的wt%形式给出了各数值。在一些实施方案中,表D-F中的比例和用量可用“约”来改性。
                                   表D
  成分   wt%   wt%   wt%   wt%
  中链过氧羧酸   0.3-7   0.5-5   0.5-4   1-3
  中链羧酸   1-10   2-8   2-6   2.5-5
  增溶剂   1-80   2-70   3-65   5-60
  载体   0-98   5-90   10-80   20-70
  氧化剂   2-30   2-25   4-20   6-10
  酸化剂   1-50   2-40   3-40   5-40
  稳定剂   1-50   1-10   1-5   1-3
                                   表E
  成分   wt%   wt%   wt%   wt%
  中链过氧羧酸   0.3-7   0.5-5   0.5-4   1-3
  中链羧酸   1-10   2-8   3-6   3-5
  增溶剂   1-80   5-70   10-65   20-60
  载体   0-98   0.2-60   5-20   20-40
  氧化剂   2-30   2-25   4-20   6-10
  酸化剂   1-50   2-40   3-40   5-40
  稳定剂   1-50   1-10   1-5   1-3
                                   表F
  成分   wt%   wt%   wt%   wt%
  中链过氧羧酸   0.3-7   0.5-5   0.5-4   1-2
  中链羧酸   1-10   1-8   1.5-6   2-4
  增溶剂   1-25   2-20   3-15   4-10
  载体   5-97   10-90   15-70   30-75
  氧化剂   2-30   2-25   4-20   6-10
  酸化剂   1-50   2-40   3-35   5-30
  稳定剂   1-50   1-15   1-5   1-3
在一个实施方案中,本发明的组合物仅仅包括例如根据政府(例如FDA或USDA)法规和规章,21CFR§170-178,可在食品产品中或者在食品清洗、处理或加工中使用的成分。在一个实施方案中,本发明的组合物可包括用于偶尔的食品接触由USEPA,40CFR§180.940批准的浓度下的仅仅各成分。
本发明的组合物可为液体、固体、凝胶、糊剂、单位剂量、凝胶包或类似物形式。可在各种容器或者介质内,例如在2隔室的分配器内或者作为预增湿的抹布、小毛巾或海绵形式供应本发明的组合物。
载体
本发明的组合物也可包含载体。载体提供溶解、悬浮或携载组合物中其它组分的介质。例如,载体可提供增溶、悬浮或生产过氧羧酸和形成平衡混合物的介质。载体也可充当传输并在物体上润湿本发明的抗微生物组合物的作用。为此,载体可含有能促进这些功能的任何一种或多种组分。
在一些实施方案中,载体主要包括水,水可促进溶解并充当反应和平衡用介质。载体可包括或者主要是有机溶剂,例如简单的烷醇,例如乙醇、异丙醇、正丙醇和类似物。多元醇也是有用的载体,其中包括甘油、山梨醇和类似物。
合适的载体包括二元醇醚。合适的二元醇醚包括二甘醇正丁醚、二甘醇正丙醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇叔丁醚、二丙二醇正丁醚。二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丙醚、二丙二醇叔丁醚、乙二醇丁醚、乙二醇丙醚、乙二醇乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丁醚、丙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、三丙二醇甲醚和三丙二醇正丁醚、乙二醇苯醚(以DOWANOL EPHTM形式商购于Dow Chemical Co.)、丙二醇苯醚(以DOWANOL PPHTM形式商购于Dow Chemical Co.)和类似物或其混合物。额外合适的可商购的二元醇醚(所有商购于Union Carbide Corp.)包括丁氧基乙基PROPASOLTM、丁基CARBITOLTM乙酸酯、丁基CARBITOLTM、丁基CELLOSOLVETM乙酸酯、丁基CELLOSOLVETM、丁基DIPROPASOLTM、丁基PROPASOLTM、CARBITOLTMPM-600、CARBITOLTMLow Gravity、CELLOSOLVETM乙酸酯、CELLOSOLVETM、酯EEPTM、FILMER IBTTM、己基CARBITOLTM、己基CELLOSOLVETM、甲基CARBITOLTM、甲基CELLOSOLVETM乙酸酯、甲基CELLOSOLVETM、甲基DIPROPASOLTM、甲基PROPASOLTM乙酸酯、甲基PROPASOLTM、丙基CARBITOLTM、丙基CELLOSOLVETM、丙基DIPROPASOLTM和丙基PROPASOLTM
在一些实施方案中,载体占本发明组合物的大部分,且可以是除了活性抗微生物组分、增溶剂、氧化剂、助剂和类似物以外的组合物的余量。此处载体的浓度和类型尤其取决于组合物作为整体的性质、储存环境,和应用方法,其中包括中链过氧羧酸的浓度。值得注意的是,应当选择并以不抑制中链过氧羧酸在本发明组合物内的抗微生物效率的浓度使用载体。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含约0至约98wt%的载体,约0.001至约99.99wt%的载体,约0.2至约60wt%的载体,约1至约98wt%的载体,约5至约99.99wt%的载体,约5至约97wt%的载体,约5至约90wt%的载体,约5至约70wt%的载体,约5至约20wt%的载体,约10至约90wt%的载体,约10至约80wt%的载体,约10至约50wt%的载体,约10至约20wt%的载体,约15至约70wt%的载体,约15至约80wt%的载体,约20至约70wt%的载体,约20至约50wt%的载体,约20至约40wt%的载体,约20至约30wt%的载体,约30至约75wt%的载体,约30至约70wt%的载体,约40至约99.99wt%的载体,约40至约90wt%的载体,或约60至约70wt%的载体。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
氧化剂
本发明的组合物和方法可包括各种氧化剂中的任何一种。氧化剂可用于维持或生成过氧羧酸。
无机氧化剂的实例包括下述类型的化合物或这些化合物的原料,或者含这些类型的化合物的碱金属盐,或者与下述物质形成加合物:
过氧化氢;
第1(IA)族氧化剂,例如过氧化锂、过氧化钠和类似物;
第2(IIA)族氧化剂,例如,过氧化镁、过氧化钙、过氧化锶、过氧化钡和类似物;
第12(IIB)族氧化剂,例如,过氧化锌和类似物;
第13(IIIA)族氧化剂,例如,硼化合物,例如过硼酸盐,例如式Na2[B2(O2)2(OH)4]·6H2O的六水合过硼酸钠(也被称为四水合过硼酸钠,以前写为NaBO3·4H2O);式Na2[B2(O2)2(OH)4]·4H2O的四水合过硼酸钠(也被称为三水合过硼酸钠,以前写为NaBO3·3H2O);式Na2[B2(O2)2(OH)4]的过硼酸钠(也被称为一水合过硼酸钠,以前写为NaBO3·H2O);和类似物;在一个实施方案中,过硼酸盐;
第14(IVA)族氧化剂,例如,过硅酸盐和过氧碳酸盐(也称为过碳酸盐),例如碱金属过硅酸盐或过氧碳酸盐;和类似物;在一个实施方案中,过碳酸盐;在一个实施方案中,过硅酸盐;
第15(VA)族氧化剂,例如,过氧亚硝酸及其盐;过氧磷酸及其盐。例如过磷酸盐和类似物;在一个实施方案中,过磷酸盐;
第16(VIA)族氧化剂,例如,过氧硫酸及其盐,例如过氧单硫酸和过氧二硫酸及其盐,例如过硫酸盐,例如过硫酸钠;和类似物;在一个实施方案中,过硫酸盐;
第VIIa族氧化剂,例如高碘酸钠、高氯酸钾和类似物。
其它活性无机氧化合物可包括过渡金属过氧化物;和其它过氧化合物及其混合物。
在一个实施方案中,本发明的组合物和方法使用一种或多种(例如,至少一种)以上列举的无机氧化剂。合适的无机氧化剂包括臭氧、过氧化氢、过氧化氢加合物、第IIIA族氧化剂、第VIA族氧化剂、第VA族氧化剂、第VIIA族氧化剂或其混合物,这种无机氧化剂的合适实例包括过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐或其混合物。
过氧化氢是无机氧化剂的一个合适的实例。过氧化氢可以以过氧化氢和水的混合物形式(例如作为在水溶液内的液体过氧化氢形式)提供。过氧化氢以在水中35%、70%和90%的浓度而商购。为了安全,通常使用35%。本发明的组合物可包含例如约2至约30wt%或约5至约20wt%的过氧化氢。
在一个实施方案中,无机氧化剂包括过氧化氢加合物。例如,无机氧化剂可包括过氧化氢、过氧化氢加合物或其混合物。各种过氧化氢的加合物中的任何一种适合于在本发明的组合物和方法中使用。例如,合适的过氧化氢加合物包括过碳酸盐、脲过氧化物、过乙酰基硼酸盐、过氧化氢与聚乙烯基吡咯烷酮的加合物,过碳酸钠、过碳酸钾、其混合物或类似物。合适的过氧化氢加合物包括过碳酸盐、脲过氧化物、过乙酰基硼酸盐、过氧化氢与聚乙烯基吡咯烷酮的加合物,或其混合物。合适的过氧化氢加合物包括过碳酸钠、过碳酸钾或其混合物,例如过碳酸钠。
在一个实施方案中,本发明的组合物和方法可包括过氧化氢作为氧化剂。过氧化氢组合过羧酸可对微生物提供一定的抗微生物作用。另外,过氧化氢可提供起泡作用,这种作用可冲洗它施加到其上的任何表面。过氧化氢一旦被施加,则可在机械冲洗作用下起作用,这将进一步清洁物体表面。过氧化氢的额外优势是一旦使用并分解时这一组合物的食品相容性。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含约0.001至约30wt%的氧化剂,约0.001至约10wt%的氧化剂,约0.002至约10wt%的氧化剂,约2至约30wt%的氧化剂,约2至约25wt%的氧化剂,约2至约20wt%的氧化剂,约4至约20wt%的氧化剂,约5至约10wt%的氧化剂,或约6至约10wt%的氧化剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
酸化剂
在一个实施方案中,本发明的组合物可包含酸化剂。酸化剂可充当将羧酸转化成过氧羧酸的催化剂。酸化剂可有效地形成pH小于或等于约1的浓缩组合物。酸化剂可有效地形成pH为约5、小于或等于约5、约4、小于或等于约4、约3、小于或等于约3、约2、小于或等于约2的使用组合物或类似物。在一个实施方案中,酸化剂包括无机酸。合适的无机酸包括硫酸、磷酸、硝酸、盐酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、二甲苯磺酸、苯磺酸、其混合物或类似物。
在一个实施方案中,酸化剂包括pKa小于4的羧酸。pKa小于4的合适的羧酸包括羟基乙酸、羟基丙酸、其它羟基羧酸、其混合物或类似物。这种酸化剂以其中它不充当增溶剂的浓度存在。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含约0.001至约50wt%的酸化剂,约0.001至约30wt%的酸化剂,约1至约50wt%的酸化剂,约1至约30wt%的酸化剂,约2至约40wt%的酸化剂,约2至约10wt%的酸化剂,约3至约40wt%的酸化剂,约5至约40wt%的酸化剂,约5至约25wt%的酸化剂,约10至约40wt%的酸化剂,约10至约30wt%的酸化剂,约15至约35wt%的酸化剂,约15至约30wt%的酸化剂,或约40至约60wt%的酸化剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
稳定剂
一种或多种稳定剂可加入到本发明的组合物中,以例如稳定过酸和过氧化氢并防止这一成分在本发明组合物内过早氧化。
合适的稳定剂包括螯合剂或多价螯合剂。合适的多价螯合剂包括螯合在溶液中的金属离子,尤其是过渡金属离子的有机螯合化合物。这种多价螯合剂包括有机氨基-或羟基-多膦酸络合剂(或者酸或者可溶盐形式)、羧酸(例如,聚合多羧酸盐)、羟基羧酸或氨基羧酸。
多价螯合剂可以是或者包括膦酸或膦酸盐。合适膦酸和膦酸盐包括1-羟基乙叉基-1,1-二膦酸(CH3C(PO3H2)2OH)(HEDP);乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP);二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP);环己烷-1,2-四亚甲基膦酸;氨基[三(亚甲基膦酸)];(乙二胺[四亚甲基膦酸]);2-磷杂环戊二烯丁烷-1,2,4-三羧酸;或其盐,例如碱金属盐、铵盐、或烷酰基胺盐,例如单、二或四乙醇胺盐,或其混合物。
合适的有机膦酸盐包括HEDP。
可商购的食品添加剂螯合剂包括以商品名DEQUEST®销售的膦酸盐,其中包括例如以DEQUEST®2010获自Monsanto IndustrialChemicals Co.,St.Louis,MO的1-羟基乙叉基-1,1-二膦酸;以DEQUEST®2000获自Monsanto的氨基(三(亚甲基膦酸)),(N[CH2PO3H2]3);以DEQUEST®2041获自Monsanto的乙二胺[四(亚甲基膦酸)];和以Bayhibit AM获自Mobay ChemicalCorporation,Inorganic Chemicals Division,Pittsburgh,PA的2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸。
多价螯合剂可以是或者包括氨基羧酸类多价螯合剂。合适的氨基羧酸类多价螯合剂包括酸或其碱金属盐,例如氨基乙酸酯及其盐。合适的氨基羧酸盐包括N-羟基乙基氨基二乙酸;羟基乙二胺四乙酸;氨三乙酸(NTA);乙二胺四乙酸(EDTA);N-羟基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA);二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)和苯胺-N,N-二乙酸;和类似物;及其混合物。
多价螯合剂可以是或者包括聚羧酸盐。合适的聚羧酸盐包括例如,聚丙烯酸、马来酸/烯烃共聚物、丙烯酸/马来酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、水解聚甲基丙烯酰胺、水解聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲基丙烯腈、水解丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物、聚马来酸、聚富马酸、丙烯酸和衣康酸的共聚物、膦基聚羧酸盐、其酸或盐形式、其混合物和类似物。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含约0.5至约50wt%的多价螯合剂,约1至约50wt%的多价螯合剂,约1至约30wt%的多价螯合剂,约1至约15wt%的多价螯合剂,约1至约5wt%的多价螯合剂,约1至约4wt%的多价螯合剂,约2至约10wt%的多价螯合剂,约2至约5wt%的多价螯合剂,或约5至约15wt%的多价螯合剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中,本发明的组合物包含约0.001至约50wt%的稳定剂,约0.001至约5wt%的稳定剂,约0.5至约50wt%的稳定剂,约1至约50wt%的稳定剂,约1至约30wt%的稳定剂,约1至约10wt%的稳定剂,约1至约5wt%的稳定剂,约1至约3wt%的稳定剂,约2至约10wt%的稳定剂,约2至约5wt%的稳定剂,或约5至约15wt%的稳定剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
助剂
本发明的抗微生物组合物也可包含任何数目的助剂。具体地说,在可加入到本发明组合物中的任何数目的成分中,本发明的组合物尤其可包括抗微生物溶剂、抗微生物剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂、表面活性剂、发泡剂、固化剂、美学提高剂(即,着色剂(例如,颜料)、除臭剂或香料)。这种助剂可与本发明的抗微生物组合物一起预配制,同时或者甚至在添加抗微生物组合物之后,加入到该体系中。本发明的组合物也可含有应用所需的任何数目的其它成分,这些是已知的且可有助于本发明的活性。
抗微生物溶剂
在本发明的组合物中,各种溶剂中的任何一种可用作抗微生物溶剂。可将抗微生物溶剂在使用之前加入到使用组合物中。合适的抗微生物溶剂包括乙酰胺基苯酚;N-乙酰苯胺;苯乙酮;2-乙酰基-1-甲基吡咯;乙酸苄酯;苄醇;苯甲酸苄酯;苄氧基乙醇;精油(例如,苯甲醛、蒎烯、萜品醇、萜品烯、香芹酮、肉桂醛、冰片及其酯、柠檬醛、紫罗烯、茉莉油、苧烯、二聚戊烯、里哪醇及其酯);二羧酸二酯(例如二元酯),例如己二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯(其中包括以商品牌号DBE、DBE-3、DBE-4、DBE-5、DBE-6、DBE-9、DBE-IB和DBE-ME获自DuPont Nylon的产品)、苹果酸二甲酯、己二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、戊二酸二乙酯、琥珀酸二丁酯和戊二酸二丁酯;癸二酸二甲酯、庚二酸二甲酯、辛二酸二甲酯;碳酸二烷酯,例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯和碳酸二丁酯;有机基腈,例如乙腈和苄腈;和邻苯二甲酸酯,例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙基己酯和邻苯二甲酸二乙酯。视需要,可使用抗微生物溶剂的混合物。
可基于抗微生物组合物将施加到其上的表面与微生物的特征,以及基于抗微生物组合物将接触且任选地从该表面上除去的任何涂层、污物或其它材料的性质,来选择抗微生物溶剂。极性溶剂和能氢键键合的溶剂典型地在各种表面和微生物上发挥良好,因此,可选择用于这种应用。在一些应用中,可针对高闪点(例如大于约30℃,大于约50℃,或大于约100℃)、低臭味和低的人类与动物毒性而选择抗微生物溶剂。
在一个实施方案中,抗微生物溶剂作为间接或直接的食品添加剂或物质、特别是在Code of Federal Regulations(CFR),Title21-Food and Drugs,第170-186部分中所述的那些是相容的。本发明的组合物应当含有足量的抗微生物溶剂以提供所需速度和类型的微生物下降。
本发明的组合物可包含有效量的抗微生物溶剂,例如约0.01wt%至约60wt%的抗微生物溶剂,约0.05wt%至约15wt%的抗微生物溶剂,或约0.08wt%至约5wt%的抗微生物溶剂。
额外的抗微生物剂
本发明的抗微生物组合物可含有额外的抗微生物剂。额外的抗微生物剂可在使用前加入到使用组合物中。合适的抗微生物剂包括羧酸酯(例如苯甲酸对羟基烷酯和肉桂酸烷酯),磺酸(例如,十二烷基苯磺酸)、碘代化合物或活性卤素化合物(例如,元素卤素)、卤素氧化物(例如,NaOCl、HOCl、HOBr、ClO2)、碘、卤间化合物(例如,单氯化碘、二氯化碘、三氯化碘、四氯化碘、氯化溴、单溴化碘或二溴化碘)、多卤化物、次氯酸盐、次氯酸、次溴酸盐、次溴酸、氯代-和溴代-乙内酰脲、二氧化氯和亚氯酸钠),有机过氧化物,其中包括过氧化苯甲酰、过氧化烷基苯甲酰、臭氧、单线态氧发生剂及其混合物、苯酚衍生物(例如,邻苯基苯酚、邻苄基对氯苯酚、叔戊基苯酚和C1-C6烷基羟基苯甲酸酯)、季铵化合物(例如,烷基二甲基苄基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵及其混合物),和这种抗微生物剂的混合物,其用量足以提供所需程度的微生物保护。
本发明的组合物可包含有效量的抗微生物剂,例如约0.001wt%至约60wt%的抗微生物剂,约0.01wt%至约15wt%的抗微生物剂,或约0.08wt%至约2.5wt%的抗微生物剂。
润湿剂或消泡剂
同样在本发明组合物中可用的是润湿和消泡剂。润湿剂起到增加本发明的抗微生物组合物的表面接触或渗透活性的功能。可在本发明组合物中使用的润湿剂包括提高本发明组合物的表面活性的本领域已知的那些成分中的任何一种。
可根据本发明使用的合适的消泡剂尤其包括氧化硅和硅氧烷;脂族酸或酯;醇;硫酸盐或磺酸盐;胺或酰胺;卤化化合物,例如氟氯烃;植物油;石蜡、矿物油以及它们的硫酸化衍生物;脂肪酸皂,例如碱金属、碱土金属皂;和磷酸盐和磷酸酯,例如二磷酸烷基酯和碱性二磷酸盐,和磷酸三丁酯;及其混合物。
在一个实施方案中,本发明的组合物若在本发明方法中应用的话,则可包括食品级质量的消泡试剂或消泡剂。为此,比较有效的消泡剂之一包括硅氧烷。可在消泡应用中使用硅氧烷,例如二甲基硅氧烷、二元醇聚硅氧烷、甲基苯酚聚硅氧烷、三烷基或四烷基硅烷、疏水氧化硅消泡剂及其混合物。可商购的商业消泡剂尤其包括硅氧烷,例如获自Armour Industrial Chemical Company的Ardefoam®,它是组合在有机乳液内的硅氧烷;获自Krusable Chemical Company的FoamKill®或Kresseo®,它是硅氧烷和非硅氧烷类消泡剂以及硅氧烷酯;和获自Dow Corning Corporation的Anti-Foam A®和DC-200,这二者均是食品级类型的硅氧烷。这些消泡剂可以以范围为约0.01wt%-5wt%,约0.01wt%-2wt%,或约0.01wt%至约1wt%的浓度存在。
增稠剂或胶凝剂
本发明的组合物可包含各种已知的增稠剂中的任何一种。合适的增稠剂包括天然树胶,例如黄原胶、瓜耳胶或来自植物粘液的其它树胶;多糖基增稠剂,例如藻酸盐、淀粉和纤维素聚合物(例如,羧甲基纤维素);聚丙烯酸酯增稠剂;和水胶体增稠剂,例如果胶。在一个实施方案中,增稠剂在物体表面上没有留下污染残渣。例如,增稠剂或胶凝剂可与接触区域内的食品或其它敏感食品相容。一般地,在本发明组合物或者方法中使用的增稠剂的浓度可通过最终组合物内所需的粘度来决定。然而,作为一般的规则,在本发明组合物内增稠剂的浓度范围为约0.1wt%至约1.5wt%,约0.1wt%至约1.0wt%,或约0.1wt%至约0.5wt%。
固化剂
本发明的组合物可包含固化剂,所述固化剂可参与维持组合物为固体形式。合适的固化剂包括固体聚乙二醇(PEG)、固体EO/PO嵌段共聚物和类似物;酰胺,例如硬脂单乙醇酰胺、月桂二乙醇酰胺、烷基酰胺或类似物;通过酸或碱处理工艺变为水溶性的淀粉;变得水溶性的纤维素;无机试剂或类似物;聚(马来酸酐/甲基乙烯基醚);聚甲基丙烯酸;具有高熔点的其它一般功能或惰性的材料;和类似物。
在一些实施方案中,固化剂包括固体PEG,例如PEG 1500一直到PEG 20000。在一些实施方案中,PEG包括PEG1450、PEG3350、PEG4500、PEG8000、PEG20000和类似物。额外的合适的固化剂包括EO/PO嵌段共聚物,例如以商品名Pluronic 108、Pluronic F68销售的那些;酰胺,例如月桂二乙醇酰胺或椰油基二亚乙基酰胺;和类似物。在一些实施方案中,固化剂包括固化剂的组合物,例如PEG和EO/PO(例如,Pluronic)嵌段共聚物的组合物,和PEG与酰胺(例如,月桂二乙醇酰胺或硬脂单乙醇酰胺)的组合物。
香料
在一个实施方案中,本发明的组合物包含香料。可选择香料以避免对组合物的稳定性或效率非所需的影响。合适的香料包括乙酸戊酯、乙酸异冰片酯和水杨酸烷酯,例如水杨酸甲酯。在一个实施方案中,香料可包括水杨酸烷酯。
中链过氧羧酸组合物的额外实施方案
本发明涉及含中链过氧羧酸的组合物,制备这些组合物的方法,和减少微生物总数的方法。在一些实施方案中,组合物可包含有利地高含量的中链过氧羧酸,可容易地制备和/或可显示出减少的臭味。
在一个实施方案中,本发明的组合物可包含中链过氧羧酸、中链羧酸、载体和增溶剂。在一些实施方案中,本发明的组合物包含相对于每7份中链羧酸来说,大于或等于约2份的中链过氧羧酸;相对于每5份中链羧酸来说,大于或等于约2份的中链过氧羧酸;相对于每4份中链羧酸来说,大于或等于约2份的中链过氧羧酸;或相对于每3份中链羧酸来说,约2份的中链过氧羧酸。
在一个实施方案中,增溶剂包括溶剂、表面活性剂或其混合物;在一个实施方案中,表面活性剂增溶剂包括形成微乳液的表面活性剂,例如阴离子表面活性剂。在一个实施方案中,组合物包括微乳液。在一个实施方案中,增溶剂包括聚环氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或其混合物。在一个实施方案中,溶剂增溶剂包括聚环氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混合物。
在一个实施方案中,本发明的组合物不包括或者包括仅仅微量或者相对少量的短链过氧羧酸、短链羧酸或其混合物。例如,在一个实施方案中,组合物可基本上不含外加的短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物。例如,在一个实施方案中,组合物可包含短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物,其含量不足以增溶中链过氧羧酸。例如,在一个实施方案中,组合物可包含短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物,其含量不足以引起令人讨厌的臭味。例如,在一个实施方案中,组合物可包含相对于每8份短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物,大于或等于约1份的中链过氧羧酸。
在一个实施方案中,组合物还包括氧化剂、无机酸、稳定剂、其它助剂或添加剂或其混合物。
在一个实施方案中,本发明包括制备中链过氧羧酸组合物的方法。该方法可包括在载体、增溶剂、酸化剂、稳定剂或其混合物存在下,使中链羧酸和氧化剂反应。该方法可在有利地短时间内有利地形成高含量中链过氧羧酸。例如,在一个实施方案中,本发明的方法包括在小于或等于约24小时内使大于或等于20%的中链羧酸转化成中链过氧羧酸。例如,在一个实施方案中,本发明的方法包括在小于或等于约24小时内使大于或等于约25%的中链羧酸转化成中链过氧羧酸。例如,在一个实施方案中,本发明的方法包括在小于或等于约24小时内使大于或等于约30%的中链羧酸转化成中链过氧羧酸。例如,在一个实施方案中,本发明的方法包括在小于或等于约24小时内使大于或等于约35%的中链羧酸转化成中链过氧羧酸。例如,在一个实施方案中,本发明的方法包括在小于或等于约24小时内使约40%的中链羧酸转化成中链过氧羧酸。
在一个实施方案中,本发明包括使用中链过氧羧酸组合物的方法。该方法可包括使物体与本发明的组合物(例如,使用组合物)接触并可导致减少在该物体上的一种或多种微生物的总数。
使用组合物
本发明的组合物包含浓缩组合物和使用组合物。例如,浓缩组合物可例如用水稀释,形成使用组合物。在一个实施方案中,可在施加到物体上之前,稀释浓缩组合物,形成使用溶液。由于经济的原因,可市售浓缩物,和最终用户可用水或含水的稀释剂,稀释该浓缩物成使用溶液。
在浓缩组合物内的活性组分含量取决于所打算的稀释因子和中链过氧羧酸化合物的所需活性。一般地,对于含水抗微生物组合物来说,使用约1流体盎司相对于约20加仑水至约5流体盎司相对于约1加仑水的稀释度。若可使用升高的使用温度(大于25℃)或者延长的暴露时间(大于30秒),则可采用较高的使用稀释度。在典型的使用位置处,使用可商购的自来水或工业用水混合材料,以约3至约20盎司浓缩物/100加仑水的稀释比,用大比例的水稀释浓缩物。
例如,使用组合物可包含约0.01至约4wt%的浓缩组合物,和约96至约99.99wt%的稀释剂;约0.5至约4wt%的浓缩组合物,和约96至约99.5wt%的稀释剂;约0.5、约1、约1.5、约2、约2.5、约3、约3.5或约4wt%的浓缩组合物,约0.01至约0.1wt%的浓缩组合物;或者约0.01、约0.02、约0.03、约0.04、约0.05、约0.06、约0.07、约0.08、约0.09或约0.1wt%的浓缩组合物。可根据以上列出的浓缩组合物的用量和这些稀释因子来计算在使用组合物中成分的用量。
本发明的方法可使用有效地减少一种或多种微生物总数的浓度的中链过氧羧酸。这种有效的浓度包括约2至约500ppm的中链过氧羧酸,约2至约300ppm的中链过氧羧酸,约5至约100ppm的中链过氧羧酸,约5至约60ppm的中链过氧羧酸,约5至约45ppm的中链过氧羧酸,约5至约35ppm的中链过氧羧酸,约5至约25ppm的中链过氧羧酸,约8至约50ppm的中链过氧羧酸,约10至约500ppm的中链过氧羧酸,约10至约50ppm的中链过氧羧酸,约40至约140ppm的中链过氧羧酸,约100至约250ppm的中链过氧羧酸,或约200至约300ppm的中链过氧羧酸。在一个实施方案中,使用组合物可包含约2至约500ppm的中链过氧羧酸,约5至约2000ppm的中链羧酸,约95至约99.99wt%的载体和/或稀释剂(例如,水);和约2至约23000ppm的聚环氧烷、封端的聚环氧烷、烷氧基化表面活性剂、阴离子表面活性剂或其混合物。
在使用组合物中反应性物质,例如过氧羧酸和/或过氧化氢的含量可受到在使用组合物中存在或者添加到其中的有机物的影响、典型地会减少其含量。例如,当使用组合物是清洗物体所使用的浴液或喷射液时,物体上的污物可消耗过氧酸和过氧化物。因此,在本发明中使用组合物内各成分的用量是指在使用之前或使用早期的组合物,且要理解,当有机物加入到使用组合物中时,该用量将减少。
在一个实施方案中,可通过使浓缩物流经酸化柱,或者通过添加额外的酸化剂到使用组合物中,使本发明的使用组合物酸性更大。
其它流体组合物
本发明的组合物可包含临界、近临界或超临界(稠化)流体和抗微生物剂或抗微生物剂的气体组合物。稠化流体可以是近临界、临界、超临界流体,或者具有超临界流体性能的其它类流体。适合于稠化的流体包括二氧化碳、一氧化二氮、氨、氙气、氪气、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、一些氟代链烷烃(例如,一氯三氟甲烷和单氟甲烷)和类似物或其混合物。合适的流体包括二氧化碳。
在一个实施方案中,本发明的组合物或方法包括稠化二氧化碳、中链过氧羧酸和中链羧酸。这种组合物可被称为稠化流体中链过氧羧酸组合物。在另一实施方案中,抗微生物组合物包含该流体,抗微生物剂,以及任选的或外加的成分中的任何一种,但为气体形式。
可通过本领域技术人员已知的几种方法中的任何一种,施加稠化的流体抗微生物组合物。该方法包括在物体处排空含有稠化流体和抗微生物剂的容器。含过氧化氢的含水相有利地保留在该装置内。排放的气体包括有效量的抗微生物剂,从而使得该稠化的流体过氧羧酸组合物成为有效的抗微生物剂。
由于本发明的稠化流体组合物的高压性质,因此典型地通过经压降装置排空含有该组合物的容器,来施加这些组合物,其中设计所述压降装置以促进快速有效覆盖物体。含这种压降装置的装置包括喷雾器、雾化器、发泡器、泡沫垫施涂器、刷涂器或可允许流体材料从高压膨胀到环境压力同时施加该材料到物体上的任何其它装置。也可通过施加气体试剂到物体上已知的各种方法中的任何一种,将稠化的流体过氧羧酸组合物施加到物体上。
可通过在含稠化流体的介质内,使可氧化的基底与氧化剂反应,形成抗微生物组合物,从而制备稠化的流体抗微生物组合物。典型地在适合于含有稠化流体的容器内进行这一反应。反应可包括添加可氧化的基底和氧化剂到容器内,并添加流体到容器内,以形成稠化流体。在一个实施方案中,反应介于中链羧酸和过氧化氢之间,以形成相应的过氧羧酸。过氧化氢常常以过氧化氢的水溶液形式施加。
在1994年4月26日授予Hoy等人的美国专利No.5306350中公开了可与这种流体一起使用的超临界、亚临界、近临界和其它稠化流体与溶剂,在此通过参考引入其公开内容。在1999年2月2日授予DeSimone等人的美国专利No.5866005中公开了二氧化碳的超临界和其它稠化形式,以及可与这些形式的二氧化碳一起使用的共溶剂、共表面活性剂和其它添加剂,在此通过参考引入其公开内容。
制备中链过氧羧酸组合物
可通过组合中链羧酸和氧化剂,例如过氧化氢或者使之反应,从而制备在本发明方法中使用的组合物。组合中链羧酸和氧化剂或者使之反应导致产生中链过氧羧酸。在一个实施方案中,组合包括混合。为制备本发明组合物而组合的配方也可包括增溶剂、酸化剂、载体、稳定剂、其混合物或类似物。在一个实施方案中,配方包括增溶剂。或者,可在生产一些或所有的过氧羧酸之后添加一种或多种(例如,至少一种)增溶剂、酸化剂、载体或其混合物。
在一个实施方案中,本发明包括制备中链过氧羧酸的方法。该方法可包括组合中链羧酸、载体(例如,水)、氧化剂(例如,过氧化氢)、增溶剂、酸化剂和稳定剂或使之反应。该方法可包括在约1至约10wt%的中链羧酸,约0至约98wt%的载体,约2至约30wt%的氧化剂,约1至约80wt%的增溶剂,约1至约50wt%的酸化剂,和约0.5至约50wt%的稳定剂浓度下,混合各成分。该方法可包括在约1至约10wt%的中链羧酸,约5至约97wt%的载体,约2至约30wt%的氧化剂,约1至约20wt%的增溶剂(例如,形成微乳液的表面活性剂),约1至约50wt%的酸化剂,和约0.5至约50wt%的稳定剂浓度下,混合各成分。本发明的组合物也可包含其中这些组合成分达成形成中链过氧羧酸的平衡的组合物。
在一个实施方案中,本发明的方法在有利地短时间内有利地产生高含量的中链过氧羧酸。有利地短时间包括例如小于或等于约24小时,小于或等于约6小时,小于或等于约3小时,或约0.5小时。在一个实施方案中,可几乎立即实现高含量的中链过氧羧酸。可通过将大于或等于20%,大于或等于25%,大于或等于30%,大于或等于35%,或40%的中链羧酸转化成中链过氧羧酸,从而实现高含量的中链过氧羧酸。可在室温下,或者在室温下启动并通过放热温热的反应内实现这种转化。较低温度可要求较长时间以达到相同量的转化。典型地从羧酸、氧化剂、增溶剂和酸化剂组合或反应开始时的时间起测量时间的多少。
例如,在一个实施方案中,本发明的方法包括在小于或等于约24小时内将大于或等于20%的中链羧酸转化成中链过氧羧酸。例如,在一个实施方案中,本发明的方法包括在小于或等于约24小时内将大于或等于约25%的中链羧酸转化成中链过氧羧酸。例如,在一个实施方案中,本发明的方法包括在小于或等于约24小时内将大于或等于约30%的中链羧酸转化成中链过氧羧酸。例如,在一个实施方案中,本发明的方法包括在小于或等于约24小时内将大于或等于约35%的中链羧酸转化成中链过氧羧酸。例如,在一个实施方案中,本发明的方法包括在小于或等于约24小时内将约40%的中链羧酸转化成中链过氧羧酸。
在一个实施方案中,制备本发明的组合物包括形成微乳液。可通过混合包括形成微乳液的表面活性剂在内的所需成分,形成微乳液。该方法可包括在约1至约10wt%的中链羧酸,约5至约97wt%的载体(例如,水),约2至约30wt%的氧化剂,约1至约20wt%的形成微乳液的表面活性剂,和约1至约50wt%的稳定剂浓度下,组合或混合各成分。本发明组合物也可包括其中这些组合的成分达成形成中链过氧羧酸的平衡的组合物。可以以各种顺序添加各组分。在一个实施方案中,可在添加形成微乳液的表面活性剂之后快速进行中链过氧羧酸的形成。尽管不限制本发明,但认为形成微乳液可显著增加(微液滴形式的)中链过氧羧酸用于反应的有效表面积。
本发明的组合物可在工厂中以浓缩物形式制备,并运输到仅仅需要稀释浓缩物形成使用组合物的最终用户处。也可在使用场地处制备本发明的中链过氧羧酸组合物。例如,可以以两份或更多份组合物形式或者以试剂盒形式运输该产品。然后用户可组合这两份或更多份组合物或试剂盒中的组分,以产生本发明的中链过氧羧酸组合物。或者,可在使用场地处提供配制设备体系和原材料的容器,并按照程序安排或操作以混合并分散本发明的中链过氧羧酸组合物。
在一个实施方案中,可以以两份或更多份组合物形式供应该产品。一份组合物可包含羧酸和增溶剂、酸化剂、载体、稳定剂、其混合物或类似物中的一种或多种(例如,至少一种)。第二份组合物可包含氧化剂和增溶剂、酸化剂、载体、稳定剂、其混合物或类似物中的一种或多种(例如,至少一种)。或者,可以以额外的组合物形式供应增溶剂、酸化剂、载体、稳定剂、其混合物或类似物。
在一个实施方案中,浓缩组合物的pH可以小于约1或约2。在一个实施方案中,在水中的1%或1.5%的混合物溶液的pH为约1或2到约7,这取决于1%溶液中的其它组分。在一个实施方案中,使用组合物的pH可以是约2至约7,这取决于其它组分。
可在表G和H中找到制备中链过氧羧酸组合物的本发明方法中可用的各成分的代表性浓度的一些实例,其中以总组合物重量为基准以各成分的wt%形式给出了各数值。在一些实施方案中,表G-H中的比例和用量可用“约”来改性。本发明的组合物也可包含其中这些组合成分达成形成中链过氧羧酸的平衡的组合物。
                                                      表G
  成分   wt%   wt%   wt%   wt%   wt%   wt%   wt%   wt%
  中链羧酸   1-10   3-8   4-6   2-8   3-6   1-10   3-8   3-6
  增溶剂   1-80   2-70   3-65   5-70   10-65   1-25   3-15   4-10
  载体   0-98   5-90   10-80   0.2-60   5-20   5-97   15-70   30-75
                                                       表H
  成分   wt%   wt%   wt%   wt%   wt%   wt%   wt%   wt%
  中链羧酸   1-10   3-8   4-6   2-8   3-6   1-10   3-8   3-6
  增溶剂   1-80   2-70   3-65   5-70   10-65   1-25   3-15   4-10
  载体   0-98   5-90   10-80   0.2-60   5-20   5-97   15-70   30-75
  氧化剂   2-30   2-25   4-20   2-25   4-20   2-30   4-20   6-10
  酸化剂   1-50   2-40   3-40   2-40   3-40   1-50   3-35   5-30
  稳定剂   1-50   1-10   1-5   1-10   1-5   1-50   1-5   1-3
参考下述实施例,可更好地理解本发明。这些实施例是本发明具体实施方案的代表,且不打算限制本发明的范围。
实施例
实施例1-含中链过氧羧酸和增溶剂的组合物
表1-5列出了含中链过氧羧酸和增溶剂的本发明组合物的例举实例。在表中的用量以wt%为单位。
表1-含溶剂增溶剂的组合物的实例
  成分   A   B   C   D   E
  中链过氧羧酸   1.8   1.6   1.4   1.6   2.9
  中链羧酸   3.4   3.6   3.7   3.6   2.4
  增溶剂   60   40   60   60   40
  载体   25   22   25   22   22
  氧化剂   7.0   6.6   7.0   6.9   6.9
  酸化剂   2   25   2   5   25
  稳定剂   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2
在每一组合物A-Q中,中链过氧羧酸是过氧辛酸;中链羧酸是辛酸;载体是水;氧化剂是过氧化氢(以35%的溶液供应);和稳定剂是HEDP(以Dequest 2010形式供应,其包括60wt%的HEDP)。
在每一组合物A-L、O、P和Q中,酸化剂是浓硫酸。在组合物M和N中,酸化剂是磷酸(分别以85%和75%磷酸形式供应)。
增溶剂在这些组合物中是可变的。在组合物A和B中,增溶剂是聚乙二醇300。在组合物C、D和E中,增溶剂是聚乙二醇单甲醚(MPEG550)。在组合物F中,增溶剂是非离子表面活性剂,具体地为Pluronic17R4,一种具有40%EO和60%PO的(PO)x(EO)y(PO)x可逆三嵌段共聚物。在组合物G中,增溶剂是聚乙二醇300加上LAS酸(98%直链十二烷基苯磺酸)。在组合物H中,增溶剂是聚乙二醇300加上1-辛磺酸盐(以商品名NAS-FAL、以38%活性成分形式供应)。在组合物I中,增溶剂是聚乙二醇300加上Dowfax Hydrotrope酸(C6烷基化二苯醚二磺酸)。在组合物J中,增溶剂是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和LAS酸。在组合物K中,增溶剂是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和NAS-FAL。在组合物L中,增溶剂是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和Dowfax Hydrotrope酸。在组合物M、N、O和P中,增溶剂是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和NAS-FAL。在组合物Q中,增溶剂是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和NAS酸(以93%的1-辛磺酸形式供应)。
由含5wt%中链羧酸的组合物制备这些组合物。
在每一组合物R-Z中:中链过氧羧酸是过氧辛酸;中链羧酸是辛酸;载体是水;氧化剂是过氧化氢(以35%的溶液供应);和稳定剂是HEDP(以Dequest 2010形式供应,其包括60wt%的HEDP)。
在组合物R和S中,酸化剂是硫酸(以75%硫酸形式供应)。在每一组合物T、U和V中,酸化剂是试剂级的98%浓硫酸(15wt%)和磷酸(23wt%)(以75%磷酸形式供应)。在组合物W、X、Y和Z中,酸化剂是浓硫酸(25wt%)和磷酸(14wt%)(以75%磷酸形式供应)。
表2-含溶剂增溶剂和表面活性剂增溶剂的组合物的实例
  成分   F   G   H   I   J   K   L   M   N   O   P   Q
  中链过氧羧酸   0.8   0.7   1.1   1.1   0.9   2.1   1.6   0.7   0.9   5.0   没有测量   5.0
  中链羧酸   4.3   4.4   4.0   4.0   4.2   4.2   3.1   4.4   4.2   0.2   <5   0.2
  溶剂增溶剂   0   40   40   40   42   44   42   34   29   28   28   28
表面活性剂增溶剂 45 5 2 5 8 6 7 6 4 6 6 10
  载体   37   30   33   30   29   21   24   26   28   28   26   24
  氧化剂   7.0   6.9   6.8   6.9   6.1   6.4   6.5   6.7   6.5   6.9   8.7   6.9
酸化剂 5 7 7 7 8 15 15 21 26 25 25 25
  稳定剂   1.2   6   6   6   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2
表3-含表面活性剂增溶剂的组合物的实例
  成分   R   S   T   U   V   W   X   Y   Z
  中链过氧羧酸   0.5   0.4   1.0   1.0   0.7   3.8   3.7   3.8   3.5
  中链羧酸   4.6   4.6   3.1   3.1   3.4   2.6   2.7   2.6   2.9
  表面活性剂增溶剂   17   20   20   20   20   20   20   20   20
  载体   32   29   27   27   27   24   24   24   24
  氧化剂   8.0   8.3   9.2   9.2   9.3   8.6   8.7   8.6   8.7
  酸化剂   36   36   38   38   38   39   39   39   39
  稳定剂   2.4   2.4   2.4   2.4   2.4   2.4   2.4   2.4   2.4
表4-含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂的组合物的实例
成分   AA   AA-O   BB   CC   DD   EE   FF   GG   HH   II   JJ   KK
中链过氧羧酸 1.5   2.0   1.2   1.4   1.3   1.4   1.1   1.0   1.2   1.0   1.1   1.3
中链羧酸   3.6   2.7   2.9   2.5   2.6   2.5   2.8   2.9   2.9   3.1   3.0   2.6
增溶剂   8   5   5   9   4   4   6   4   5   5   5   4
载体   41   45   69   52   59   60   62   56   67   67   67   55
氧化剂   7.7   7.4   6.3   7.8   8.0   7.6   7.9   8.0   7.8   7.3   7.8   8.1
酸化剂   36   36   14   25   23   23   18   26   14   15   14   27
稳定剂 2.4 2.4 1.8 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 1.8 1.8 1.8 2.0
表4-续
  成分   LL   MM   NN   OO   PP   QQ   RR   SS   TT   UU   VV
  中链过氧羧酸   1.4   1.1   1.5   没有测量   0.9   0.5   0.54   3.4   0.2   1.0   0.4
  中链羧酸   2.5   2.7   2.3   <3.8   3.1   3.3   3.3   0.5   3.6   2.8   3.4
  增溶剂   4   4   4   5   1   2   4   10   6   10   22
  载体   56   57   57   40-50   60   59   58   53   54   51   39
  氧化剂   7.8   6.9   6.5   <8   7.1   7.5   7.5   5.6   7.8   8.0   7.7
  酸化剂   26   26   26   26   26   26   26   26   1.8   1.8   1.8
  稳定剂   2.3   2.3   2.3   2.3   2.3   2.3   2.3   2.3   27   27   27
增溶剂在这些组合物中是可变的。在组合物R中,增溶剂是1-辛磺酸盐(1.9wt%)和Tegotens EC-11(丁氧基封端的醇乙氧基化物,一种快速润湿的表面活性剂)(15wt%)。在组合物S、T和W中,增溶剂是Tegotens EC-11。在组合物U和Y中,增溶剂是DehyponLS-54(R(EO)5(PO)4,一种快速润湿的表面活性剂)。在组合物V和Z中,增溶剂是Dehypon LT-104(丁基封端的醇乙氧基化物)。在组合物X中,增溶剂是LF-221(丁氧基封端的醇乙氧基化物)。
在每一组合物AA-VV中:中链过氧羧酸是过氧辛酸;中链羧酸是辛酸;载体是水;氧化剂是过氧化氢(以35%的溶液供应);和稳定剂是HEDP(以Dequest 2010形式供应,其包括60wt%的HEDP)。
在每一组合物AA、AA-O、DD、EE、GG、KK、LL、MM、NN、OO、PP、QQ、RR、SS、TT、UU和VV中,酸化剂是磷酸(以75%磷酸形式供应)。在组合物BB、HH中,酸化剂是浓硫酸(试剂级,98%)。在组合物CC中,酸化剂是甲磺酸(99.5%+Aldrich)。在组合物FF中,酸化剂是硝酸(以70%硝酸形式供应)。在组合物II中,酸化剂是浓硫酸(工业级,93%)。在组合物JJ中,酸化剂是硫酸(以50%硫酸形式供应)。
增溶剂在这些组合物中是可变的。在组合物AA、AA-O、BB、CC、DD、FF、LL、HH、II和JJ中,增溶剂是1-辛磺酸盐。在组合物EE和GG中,增溶剂是1-辛磺酸盐(3.8wt%)和Dehypon LS-54(0.2wt%)。在组合物KK中,增溶剂是1-辛磺酸盐(NAS-FAL)。在组合物MM中,增溶剂是1-辛磺酸盐(3.8wt%)和Barlox 12(十二烷基二甲基氧化胺,30%活性成分)(0.25wt%)。在组合物NN中,增溶剂是1-辛磺酸盐(3.8wt%)和Barlox 12(0.5wt%)。在组合物OO中,增溶剂是1-辛磺酸盐(3.8wt%)和Barlox 12(1wt%)。在组合物PP、QQ、RR和SS中,增溶剂是LAS酸。在组合物TT中,增溶剂是椰油基两性二丙酸二钠(以商品名Miranol®FBS形式供应,其包括39%的固体)。在组合物UU中,增溶剂是甜菜碱氨基丙酸盐(以商品名Mirataine®JC-HA形式供应,其包括42%的固体)。在组合物VV中,增溶剂是C12-13醇4molEO羧酸(以商品名Neodox 23-4形式供应,其包括90%的活性成分)。
在60℃下7.5天之后,测定组合物PP、QQ、RR和SS中的中链过氧羧酸的含量。
表5-含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂加上强有机酸化剂的组合物的实例
  成分   WW   XX   YY   ZZ   BA
  中链过氧羧酸   1.5   1.3   0.5   0.5   0.8
  中链羧酸   2.5   2.7   3.5   3.5   3.2
  增溶剂   4   4   4   4   4
  载体   58   58   56   57   71
  氧化剂   7.7   7.6   7.7   8.1   8.2
  酸化剂   24   24   26   25   11
  稳定剂   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8
在每一组合物WW、XX、YY、ZZ和BA中:中链过氧羧酸是过氧辛酸;中链羧酸是辛酸;载体是水;氧化剂是过氧化氢(以在水中35%的过氧化氢形式供应);稳定剂是HEDP(以Dequest 2010形式供应,其包括60wt%的HEDP);和增溶剂是NAS-FAL。
酸化剂在这些组合物中是可变的。在组合物WW中,酸化剂是羟基乙酸(以75%的羟基乙酸形式供应)(19wt%)和硫酸(试剂级,98%)(5wt%)。在组合物XX中,酸化剂是羟基乙酸(以75%的羟基乙酸形式供应)(19wt%)和甲磺酸(99.5%+Aldrich)(5wt%)。在组合物YY中,酸化剂是羟基乙酸(以75%的羟基乙酸形式供应)。在组合物ZZ中,酸化剂是纯化的羟基乙酸。在组合物BA中,酸化剂是羟基丙酸(以22%3-羟基丙酸形式供应)。
在这些组合物中,羟基羧酸对增溶中链羧酸基本上没有贡献。该组合物要求增溶剂。
制备例举的组合物
表6示出了在制备组合物KK中实现的过氧羧酸的快速生成。
表6-在室温和120℉下随着时间流逝过氧辛酸的生成(组合物KK)
  室温下,分钟   [POOA]wt%   120℉下,分钟   [POOA]wt%
  11   0.61   30   1.46
  53   1.09   45   1.38
  97   1.11   60   1.23
  130   1.1   90   1.47
  235   1.24   120   1.31
  293   1.27
  330   1.46
  366   1.39
  395   1.5
当高含量的硫酸用作酸化剂(实例包括B、E、O和Q)时,获得强烈的放热,且快速,例如基本上立即生成中链过氧羧酸。对于这些组合物中的一些来说,需要缓慢地且在冷却下添加硫酸,以保持温度低于170℉或低于120℉。可快速或几乎立即生成中链过氧羧酸的这一配方可用于在使用位置的就地生成。
通过公知和标准化的滴定方案,测定在本发明实施例中报道的过氧羧酸的浓度。首先,通过用硫酸铈氧化还原滴定,测定过氧化氢含量。在达到这一滴定的终点之后,将过量的碘化钾加入到该溶液中。碘化钾与过氧羧酸反应,释放碘。所释放的碘用硫代硫酸钠的标准溶液滴定,得到过氧羧酸的浓度。可计算羧酸的剩余含量。
由来自包括Procter&Gamble Chemicals在内的来源,获得本发明实施例中使用的辛酸,它包括最小95%的辛酸和微量的己酸(约2%)、癸酸(约2%)和十二烷酸(<0.5%)。
实施例2-含中链过氧羧酸和增溶剂的组合物的稳定性
评价本发明组合物并证明中链过氧羧酸的物理稳定性和有利的稳定性。
材料与方法
就中链过氧羧酸的稳定性评价几种本发明的中链过氧羧酸组合物。将含该组合物的密封容器置于升高温度下的烘箱内,或者在室温下静置一段时间。下表中报道了温度和时间。在60℃下1周可被视为相当于在室温(RT)下1年。通过滴定测定过氧羧酸的含量。
还就物理稳定性评价几种本发明的中链过氧羧酸组合物。不时地肉眼检测样品,同时还测定过氧羧酸的含量。
结果
下表7和8报道了测量中链过氧羧酸的稳定性和物理稳定性所得的结果。
对于组合物M和N来说,表7中报道的结果表明当磷酸从25%增加到35%时,中链过氧羧酸的稳定性下降。这暗示了含溶剂增溶剂的组合物对因工业级磷酸内存在的杂质引起的降解敏感。
表8报道的结果,具体地说蓝色丁铎尔外观,表明这些组合物中的每一种为微乳液形式。
混合过氧羧酸组合物的加速老化研究证明,在混合过酸组合物内的过氧辛酸在60℃下7天内经历严重的降解。在7天之后,3个样品经历20、23和54%的降解。
微乳液组合物对因杂质引起的降解不那么敏感。例如,组合物KK和LL包括工业级磷酸并显示出良好的稳定性。相反,若磷酸用于过氧羧酸的常规配方内时,则要求高纯度的等级,以避免不可接受的降解。
组合物A、B、C、D和E是两相组合物。
表7-在含溶剂增溶剂的本发明组合物内中链过氧羧酸的有利的稳定性
  组合物   起始[POOA](wt%)   在100℉下的天数   残留的wt%,100℉   室温下的天数   残留的wt%,室温下
  A   1.8(在100℉下1天之后)   22   1   46   2.3
  B   1.6   37   0.8   37   2.1
  C   1.4   36   0.9   36   1.3
D 1.6 36 0.7 36 1.4
  E   2.9   36   0.4   36   1.8
  F   0.8   31   1.1   31   0.9
  J   0.9(在室温下3天之后)   33   1.2   13   1.2
  K   2.1(在室温下3天之后)   33   1.1   17   2.0
  L   1.6(在室温下3天之后)   22   1.2   13   1.5
  M   0.7   28   1   8   1.1
  N   0.9   28   0.7   7   1.4
表8-含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂的组合物的稳定性
  组合物   起始[POOA](wt%)   在60℃下的天数   残留的wt%   外观
  LL   1.4(在60℃下1天之后)   7   1.4   1相,浑浊蓝色丁铎尔
  HH   1.2(在60℃下3天之后)   7   1.2   蓝色丁铎尔凝胶且在溶液内不具有气泡,略微浑浊
  KK   1.3   7   1.3   1相,浑浊蓝色丁铎尔
实施例3-含中链过氧羧酸和增溶剂的组合物的剪切稀化粘度
评价本发明的组合物并证明具有有利的剪切稀化粘度,所述剪切稀化粘度是微乳液的特征。
材料与方法
使用LVT粘度计和N2锭子,就粘度作为锭子旋转速度的函数评价几种本发明的中链过氧羧酸组合物。组合物的温度为室温(约75℉)。
结果
下表7中报道了测定本发明组合物粘度所得的结果。随着锭子旋转速度增加粘度下降表明剪切稀化,剪切稀化是微乳液的特征。所测试的每一组合物显示出剪切稀化的粘度。
表9-组合物LL的剪切稀化粘度
  rpm   粘度(cp)   rpm   粘度(cp)
  0.6   3875   2   2260
  1.5   2600   2.5   1952
  3   1700   4   1380
  6   1300   5   1208
  12   863   10   736
  30   483   20   468
  60   308   50   280
  100   204
表10-组合物HH的剪切稀化粘度
  rpm  粘度(Ccp)   rpm   粘度(Ccp)
  0.6   7000   2   3500
  1.5   3500   2.5   2848
  3   2200   4   1950
  6   1500   5   1648
  12   950   10   976
  30   515   20   600
  60   315   50   324
  100   212
表11-组合物KK的剪切稀化粘度
  rpm   粘度(Ccp)
  0.5   4080
  1   3120
  2   2240
  2.5   2016
  4   1570
  5   1344
  10   820
  20   520
  50   320
  100   218
结论
本发明组合物的剪切稀化粘度是结构组合物,例如微乳液的特征。
实施例4-含中链过氧羧酸和增溶剂的本发明组合物的抗微生物效率
评价本发明的组合物并证明对微生物,例如革兰氏阴性菌、革兰氏阳性菌、真菌、孢子、病毒和分枝杆菌有利的抗微生物活性。
材料与方法
根据两种公知的方法测定抗微生物活性。第一种方法是在Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants,Official Methods of Analysis of the Association of OfficialAnalytical Chemists,第960.09段和应用部分,第15版,1990(EPAGuideline 91-2)中列出的工序。第二种方法是在A.O.A.C.UseDilution Methods,Official Methods of Analysis of theAssociation of Official Analytical Chemists,第955.14段和应用部分,第15版,1990(EPA Guideline 91-2)中所述的工序。简而言之,通过在所需温度下,将含有目标微生物的1ml等分试样暴露于99ml所需浓度的试验物质下,从而测定本发明组合物的抗微生物活性。在特定的接触时间之后,中和1ml含有微生物的试验溶液并计算存活者。
通过在不锈钢载体上干燥目标微生物,并在所需温度下将载体暴露于10ml所需浓度的试验组合物下特定的接触时间,从而测定本发明组合物的医院抗菌效率。然后,将载体无菌地转移到中和器/传代培养介质中。
通过已知的工序测定对1型单纯疱疹病毒(Herpes Simplex VirusType 1)的抗病毒活性。简而言之:在玻璃表面上干燥1型单纯疱疹病毒。在室温下,将病毒膜暴露于试验物质下10分钟。然后,对膜和试验物质的混合物进行凝胶过滤,从病毒颗粒中分离小分子。通过接受的分析方法,就感染性分析所回收的病毒。
通过已知的工序,测定对1型脊髓灰质炎病毒(Poliovirus Type 1)的抗病毒活性。简而言之:在玻璃表面上干燥1型脊髓灰质炎病毒。在室温下,将病毒膜暴露于试验物质下5分钟。然后,对膜和试验物质的混合物进行凝胶过滤,从病毒颗粒中分离小分子。通过接受的分析方法,就感染性分析所回收的病毒。
结果
表12-21包括显示出本发明的中链过氧羧酸组合物当在几种不同类型的试验中对细菌、真菌和孢子测试时具有抗微生物活性的数据。
表12列出的数据证明,本发明的组合物当用稀释剂稀释到pH小于4时,显示出显著的抗微生物活性。效率不如若组合物被稀释,然后使pH达到小于或等于4时一样大。这些结果说明具有大含量酸化剂的本发明的组合物在一些情况下显示出有利的活性。
表13列出的数据证明,本发明的组合物在pH为2.6-3.5下,显示出显著的抗微生物活性。这些结果表明在pH为6.1下,11ppm过氧辛酸(POOA)仍有效地减少金黄色葡萄球菌>7.04log。表14列出的数据证明这一组合物对大肠杆菌的效率不如若它被稀释、然后使pH小于4时一样大。
表15列出的数据证明,本发明的组合物显示出显著的抗微生物活性。所测试的所有配方当在500ppm合成硬水内稀释时,在30秒内,在0.069%下,实现>5log的大肠杆菌下降。此外,这些组合物当在500ppm合成硬水内稀释时,在30秒内,在0.082%下,实现完全杀灭(>7log下降)铜绿假单胞杆菌。在一种组合物中较高pH和较低ppm的组合可有助于较低的log下降。
表16列出的数据证明,本发明的组合物对几种真菌和细菌显示出显著的抗微生物活性。本发明的组合物在低含量的中链过氧羧酸下对细菌和真菌显示出广谱的抗微生物活性。这些结果表明组合物106比组合物DD更有效。在类似含量的过氧羧酸下,组合物BB实现较高的A.niger和铜绿假单胞杆菌下降。
表17列出的数据证明,本发明的组合物对几种真菌和几种细菌显示出显著的抗微生物活性。
表18列出的数据证明,本发明的组合物之一(KK)对大肠杆菌O157:H7、鼠伤寒沙门氏菌和单核细胞增生利斯特氏菌显示出显著的抗微生物活性。这一组合物在30秒的暴露时间内实现大于99.999%的下降。
表19列出的数据证明,在医院的的抗菌剂试验中,本发明的组合物对几种细菌显示出显著的抗微生物活性。医院的抗菌剂试验测量该组合物是否杀灭在不锈钢载体上的所有的微生物。以10/10形式列举的组合物杀灭在10个载体的每一个上的所有细菌。同样,60/60的结果表明组合物杀灭在60个载体的每一个上的所有细菌。这些结果对抗微生物剂来说呈现出较大的挑战,这是因为在5%胎牛血清存在下它要求活性。因此,它表明本发明的组合物作为医院的抗菌剂在血液污物存在下是有效的。
表20列出的数据证明,在医院的的抗菌剂试验中,与常规可商购的抗微生物剂相比,本发明的组合物之一对几种细菌显示出优异的抗微生物活性。医院的抗菌剂试验测量该组合物是否杀灭在特定载体上的所有的微生物。本发明的组合物AA-O通过医院的抗菌剂试验,且完全杀灭60个载体中59个载体上的微生物。(含有过氧化氢作为活性成分的)常规的抗微生物剂没有通过该试验。它仅仅完全杀灭60个载体中58个载体上的微生物。这些结果表明在胎牛血清存在下且当在合成硬水中稀释时,本发明的组合物比可商购的医院消毒剂更有效。
表21列出的数据证明,本发明的组合物对细菌孢子显示出显著的抗微生物活性。细菌孢子难以杀灭。这些结果表明在升高的温度下,本发明组合物的效率增加,这便于在减少的接触时间下有效地杀灭。
表22列出的数据证明,与常规的过氧化物和过氧羧酸抗微生物剂相比,本发明的组合物对细菌孢子显示出优异的抗微生物活性。本发明的组合物导致在相等或较低的抗微生物剂活性成分浓度下较大的杀灭率。这些结果表明与常规的抗微生物剂相比,本发明的组合物显示出优异的抗微生物活性。
表23列出的数据证明,本发明的组合物对牛分枝杆菌(Mycobacterium bovis)显示出有效的抗微生物活性。本发明的组合物(B)在1oz/4gal和1oz/6gal的稀释度下和短至6分钟的暴露时间下,可完全杀灭牛分枝杆菌BCG。这些结果表明本发明的组合物可用作杀结核菌剂。
对1型单纯疱疹病毒的试验导致完全杀灭这一病毒。在硬质表面上干燥病毒。在硬质表面上的病毒与以1oz/6gal或1oz/8gal下稀释的组合物B接触10分钟。这两种稀释导致完全杀灭,大于5.3log的病毒下降。病毒和细胞在合适的对照物中存活。这些结果表明本发明的组合物是有效的杀病毒剂。
对1型脊髓灰质炎病毒的试验导致几乎完全杀灭这一病毒。在硬质表面上干燥病毒。在硬质表面上的病毒与以1oz/1gal或1oz/0.5gal下稀释的组合物LL接触10分钟。1oz/l加仑的稀释度在5种不同的滴定度下完全杀灭脊髓灰质炎病毒,在较高的滴定度下没有杀灭病毒,并导致在第二和第三高的滴定度下的不完全杀灭。这一稀释度显示出在病毒滴定度中1.5log的下降。1oz/0.5加仑的稀释度在所测试的所有滴定度下完全杀灭脊髓灰质炎病毒。这一稀释度导致在病毒滴定度中>4的log下降。病毒和细胞在合适的对照物中存活。这些结果表明本发明的组合物是有效的通用杀病毒剂。
表24中列出的数据证明,本发明的组合物显示出优于含已加入到组合物中的合成中链过氧羧酸的组合物的抗微生物活性。在用Milli-Q水补充的较低pH下的溶液中发现较好的效率。60ppm的样品在30秒内几乎实现5log下降。然而,这一数据表明试验溶液的pH可能比活性POOA的ppm更重要。
表25中列出的数据证明,本发明的组合物显示出优于含已加入到组合物中的合成中链过氧羧酸的组合物的抗微生物活性。这些数据进一步表明在pH~4.0和浓度>5ppm下,POOA对大肠杆菌显示出较大的活性,而与是否使用稀释剂无关。在5ppm浓度和pH~5下,POOA对金黄色葡萄球菌实现5log下降。对于任何一种微生物来说,在Milli-Q水和软水中观察到的下降之间不存在差别。
表12-在室温下,在30秒的暴露下,含溶剂增溶剂的组合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗微生物活性
  组合物   [POOA](ppm)   稀释剂   pH   大肠杆菌的log下降   金黄色葡萄球菌的log下降
  在室温下储存31天的F,0.92%POOA   5   HW-pH5.0   3.19   2.45   6.10
  HW-pH7.8   7.74   0.10   3.52
  HW-在配料之后调节到pH4.0   3.98   0.10   5.62
  8   HW-pH5.0   3.03   7.15   >6.70
  HW-pH7.8   6.16   0.07   5.62
  HW-在配料之后调节到pH4.0   4.00   0.65   >6.40
  12   HW-pH5.0   2.86   >7.15   >6.70
  HW-pH7.8   4.41   0.59   6.70
  HW-在配料之后调节到pH4.0   3.96   2.84   6.40
  在100℉下储存31天的F,1.13%POOA   7   HW-pH5.0   3.19   1.39   5.80
  HW-pH7.8   6.80   0.15   2.09
  HW-在配料之后调节到pH4.0   3.89   0.15   5.24
  10   HW-pH5.0   3.01   >6.84   6.70
  HW-pH7.8   6.14   0.10   5.24
  HW-在配料之后调节到pH4.0   3.89   0.39   5.49
  14   HW-pH5.0   2.85   >7.15   >6.70
  HW-pH7.8   4.28   0.28   >6.40
  HW-在配料之后调节到pH4.0   4.07   1.40   6.22
HW-500ppm合成硬水
表13-在室温下,在30秒的暴露下,含溶剂增溶剂的组合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗微生物活性-使用pH调节过的合成硬水进行试验
  组合物   稀释剂的pH   试验物质的pH   大肠杆菌的log下降   金黄色葡萄球菌的log下降
  K(0.086wt%)16ppm POOA   3.9-4.0   2.64   >7.11   >7.04
  4.9-5.1   2.74   >7.11   >7.04
  5.9-6.1   2.75   >7.11   >7.04
  7.7-7.9   3.50   >7.11   >7.04
  K(0.057wt%)11ppm POOA   3.9-4.0   2.80   >7.11   >7.04
  4.9-5.1   2.83   >7.11   >7.04
  5.9-6.1   2.97   >7.11   >7.04
  7.7-7.9   6.12   0.21   >7.04
表14-在室温下,在30秒的暴露下,含溶剂增溶剂的组合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗微生物活性-其中在配料之后调节pH情况下进行的试验
  组合物   天然pH   调节过的pH   大肠杆菌的log下降   金黄色葡萄球菌的log下降
  K(0.050wt%)   5.09   3.91*   2.84   >6.84
  K(0.057wt%)   4.92   3.85**   4.61   >6.84
*2滴1.0N HCl
**5滴1.0N HCl
表15-在室温下,在30秒暴露于pH7.60下用500ppm合成硬水制备的组合物下,含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂的组合物对铜绿假单胞杆菌和大肠杆菌的抗微生物活性
  组合物   使用溶液[POOA]ppm   pH  大肠杆菌的log下降  铜绿假单胞杆菌的log下降
  T   13   2.9   5.16*   没有测试
  U   13   3.1   >7.28
  V   12   3.0   >7.28
  T   16   2.8   没有测试   >7.15
  U   16   2.8   >7.15
  V   15   2.9   4.75
*=复制板计数不一致。
表16-在室温下,在30秒的暴露下,含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂的组合物对几种真菌和铜绿假单胞杆菌的抗微生物活性
  组合物   [POOA]ppm   S.cerevisiae的log杀灭(30秒,RT)   C.albicans的log杀灭(30秒,RT)   A.niger的log杀灭(5分钟,RT)   铜绿假单胞杆菌的log杀灭(30秒,RT)
  BB   22   >5.6   >6.1   1.6
  20   5.1   >6.1   1.4
  18   4.7   >6.1   1.2   >7.2
  17   >7.2
  16   >7.2
  15   4.1   4.2   1.0   >7.2
  14   >7.2
  13   4.7
  DD   16   0   5.6
  15   0   3.5
  14   0   1.8
  13   0   0.73
表17-在室温下,在30秒的暴露下,含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂的组合物对几种真菌和几种细菌的抗微生物活性
  组合物   [POOA]ppm   S.cerevisiae的log杀灭(30秒,RT)   C.albicans的log杀灭(30秒,RT)   A.niger的log杀灭(5分钟,RT)  铜绿假单胞杆菌的log杀灭(30秒,RT)   大肠杆菌O157:H7的log杀灭(30秒,RT)   单核细胞增生利斯特氏菌的log杀灭(30秒,RT)   金黄色葡萄球菌的log杀灭(30秒,RT)
  LL   34   >5.6   >6.1   3.0
  30   >5.6   >6.1   2.3
  27   >5.6   >6.1   1.7
  23   4.6   >6.1   1.4   5   >7   >7
  21   >7   >7
  HH   26   >5.4   >5.8   3.4
  21   4.2   >5.8   2.2
  17   4.1   >5.8   1.4   >7.0   >7*   >7.0   6.4
  16   >7.0   >7*   >7.0   4.5
*还杀灭大肠杆菌的不那么剧毒的菌株;
表18-在室温下,在30和60秒的暴露下,含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂的组合物对几种细菌的抗微生物活性
  组合物   [POOA]ppm   大肠杆菌O157:H7的log杀灭(30和60秒,RT)  鼠伤寒沙门氏菌(30和60秒,RT)   单核细胞增生利斯特氏菌的log杀灭(30和60秒,RT)
  KK   17   >6.9   >7.2   >6.6
表19-在医院消毒剂试验中,含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂的组合物对几种细菌的抗微生物活性
  组合物   [POOA]ppm  铜绿假单胞杆菌(杀灭的试管/总的试管)  金黄色葡萄球菌(抗甲氧苯青霉素)(杀灭的试管/总的试管)   E.faecalis(抗万古霉素)(杀灭的试管/总的试管)
  BB   130   60/60
  89   59/60
  59   60/60   10/10   10/10
  44   58/60   10/10   10/10
  DD   140   60/60
  93   60/60
  62   60/60
  47   58/60
  LL   91   10/10   10/10
  68   10/10   10/10
表20-在医院消毒剂试验中,含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂的组合物和常规的抗微生物组合物对几种细菌的抗微生物活性
  组合物   [POOA]ppm  铜绿假单胞杆菌(杀灭的试管/总的试管)  金黄色葡萄球菌(杀灭的试管/总的试管)
  AA-O(0.98wt%)   196   60/60   59/60
  Virox 5(1∶16稀释度)   0   58/60   58/60
表21-含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂的组合物对细菌孢子的抗微生物活性
  组合物   [POOA]ppm   蜡状芽孢杆菌孢子的log杀灭(40℃下30秒)   蜡状芽孢杆菌孢子的log杀灭(60℃下10秒)
  BB   200   2.1   4.7
  150   0.21   2.0
  HH   240   4.2   5.6
  180   0.94   2.6
  DD   200   4.5   6.0
  150   0.53   4.1
  LL   290   4.7   5.7
  220   0.88   4.3
表22-含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂的组合物和常规组合物对细菌孢子的抗微生物活性
  组合物   抗微生物剂的浓度   pH   暴露温度(℃)   暴露时间(秒)  Log下降
  H2O2   35%   3.32   40   30   1.19
  60   2.94
  120   >6.30
  60   10   1.59
  20   4.85
  30   4.89
  80   10   >6.30
  20   >6.30
  30   >6.30
  KK(2.0wt%)   250ppmPOOA1400ppmH2O2520ppm OA   1.85   40   30   2.33
  60   6.30
  120   >6.30
  60   10   5.30
  20   >6.30
  30   >6.30
  80   10   >6.30
  20   >6.30
  30   >6.30
  常规混合的过氧羧酸(1.5wt%)   750ppm过酸1000ppmH2O2555ppm OA   3.06   40   30   1.02
  60   2.80
  120   4.22
  60   10   3.96
  20   5.22
  30   >6.30
  80   10   >6.30
  20   >6.30
  30   >6.30
  常规过氧乙酸(4.5wt%)   2610ppmPOAA1.26%H2O2   2.61   40   30   0.30
  60   0.30
  120   0.75
  60   10   0.58
  20   1.85
  30   2.64
  80   10   4.70
  20   >6.30
  30   >6.30
表23-含溶剂增溶剂的组合物对分枝杆菌的抗微生物活性
  组合物   [POOA](ppm)   室温下的暴露时间(分钟)  牛分枝杆菌的log杀灭
  B   39   5   >6.5
  10   >6.5
  15   >6.5
  20   >6.5
  B   26   5   6.2
  10   6.2
  15   >6.5
  20   >6.5
表24-含在Milli-Q和合成硬水中60、40和20ppm下的来自纯晶体的POOA的组合物的抗微生物活性
  试验物质   浓度   稀释剂   pH   大肠杆菌的log下降
  纯POOA晶体   60ppm   500ppm的合成硬水,pH7.77   7.54   1.12
  40ppm   7.61   0.93
  20ppm   7.68   0.62
  60ppm   Milli-Q水   5.08   4.68
  40ppm   5.28   2.61
  20ppm   5.58   0.55
表25-在30秒的暴露下,在室温下,在不同pH下的Milli-Q水和软水中,含来自纯晶体的POOA的组合物对两种细菌的抗微生物活性
  试验物质   浓度   稀释剂   试验后的pH   大肠杆菌的log下降   金黄色葡萄球菌的log下降
  纯POOA晶体   5ppm   Milli-Q水pH6.60   6.24   0.09   6.04
  Milli-Q水pH5.98   5.89   0.11   4.44
  Milli-Q水pH5.00   5.03   0.07   5.01
  Milli-Q水pH4.04   4.09   1.34   6.28
  软水pH9.29   9.12   0.07   0.1
  软水pH5.91*   6.68   0.08   4.19
  软水pH5.08*   5.79   0.09   5.16
  软水pH3.91   4.01   1.26   5.82
  10ppm   Milli-Q水pH6.60   5.80   0.06   >6.82
  Milli-Q水pH5.98   5.90   0.1   6.52
  Milli-Q水pH5.00   4.98   0.07   >6.82
  Milli-Q水pH4.04   4.08   6.04   >6.82
  软水pH9.29   9.09   0.07   0.26
  软水pH5.91   6.68   0.24   >6.82
  软水pH5.08   5.67   0.55   6.12
  软水pH3.91   4.01   6.34   6.28
*是指在5小时的试验过程中,发生~0.7pH的pH偏移。
实施例5-含中链过氧羧酸和增溶剂的组合物
表26列出了含中链过氧羧酸和增溶剂的本发明组合物的额外的例举实例。表中的用量以wt%计。
在每一组合物AB-AQ中:中链过氧羧酸是过氧辛酸;中链羧酸是辛酸;载体是水;氧化剂是过氧化氢(以35%的溶液供应);稳定剂是HEDP(以Dequest 2010形式供应,其包括60wt%的HEDP);和酸化剂是磷酸(以75%磷酸形式供应)。组合物AC包括香料(1wt%),具体地说薄荷苹果香料。
增溶剂在这些组合物中是可变的。在每一组合物AB-AD、AH、AI、AN中,增溶剂是LAS酸。在组合物AE和AJ中,增溶剂是LAS酸加上C8氧化胺。在组合物AF中,增溶剂是LAS酸加上正辛胺。在组合物AG中,增溶剂是LAS加上C8二甲胺。在组合物AK中,增溶剂是LAS酸加上烷基化二苯醚二磺酸盐(酸形式)。在组合物AL中,增溶剂是烷基化二苯醚二磺酸盐(酸形式)。在组合物AM中,增溶剂是LAS酸加上烷基化二苯醚二磺酸盐(酸形式)和C8氧化胺。在组合物AO中,增溶剂是月桂基醚硫酸钠;所测试的合适的月桂基醚硫酸钠包括其中n=1和3的那些。在组合物AP中,增溶剂是烷基化二苯醚二磺酸盐(盐形式)。在组合物AQ中,增溶剂是烷基化二苯醚二磺酸盐(盐形式)加上NAS-FAL。
在每一组合物AR-AW中:载体是水;氧化剂是过氧化氢(以35%的溶液供应);稳定剂是HEDP(以Dequest 2010形式供应,其包括60wt%的HEDP);和酸化剂是磷酸(以75%磷酸形式供应),和增溶剂是LAS酸。
中链过氧羧酸和中链羧酸在这些组合物中是可变的。在组合物AR中,中链过氧羧酸是过氧壬酸和中链羧酸是壬酸(直链壬酸)。在组合物AS-AW中,中链过氧羧酸是过氧辛酸和过氧壬酸,和中链羧酸是辛酸和壬酸;对于AS-AW来说,壬酸(异壬酸形式(认为其是具有三个侧甲基的6碳主链))分别以0.5、1、0.1、0.2和0.3wt%的浓度存在。
表26-含表面活性剂增溶剂的组合物的实例(用量wt%)
  成分   AB   AC   AD   AE   AF   AG   AH   AI   AJ   AK   AL  AM   AN
  中链过氧羧酸   1.0   1.1   3.1   1.2   1.5   0.9   1.2   1.1   nd   0.9   0.9  nd   0.9
  中链羧酸   2.8   2.7   2.0   2.6   2.3   2.9   2.6   2.7   <3.8   2.9   2.9  <3.8   2.6
  增溶剂   7.8   9.7   11   8.2   7.9   7.9   7   6.5   8-12   5.7   6.3  8.6   7.8
  载体   52   51   34   52   52   52   53   53   4g-52   54   54  52   52
  氧化剂   8.0   8.1   11   8.1   8.2   8.1   8.0   8.1   8   8.1   8.1  8   7.9
  酸化剂   27   27   36   27   27   27   27   27   27   27   27  27   27
  稳定剂   2.0   2.0   2.7   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0  2.0   2.0
表26,续-含表面活性剂增溶剂的组合物的实例
  成分   AO   AP   AQ   AR  AS  AT   AU   AV  AW  AX  AY   AZ   BC
  中链过氧羧酸   1.0   0.9   0.9   1.0  nd  nd   1.0   1.0  nd  nd  nd   0.7   0.7
  中链羧酸   2.8   2.9   2.9   2.8  <4.3  <4.8   2.9   3.0  <3.8  <3.8  <3.8   3.1   3.1
  增溶剂   8-9   4.5   4.3   7.8  7.8  7.8   7.8   7.8  8  8.3  8.6   7.4   7.8
  载体   52   56   56   52  52  52   52   52  52  52  52   53   52
  氧化剂   8.1   8.2   8.2   8.0  8  8   8.2   8.2  8  8  8   8.2   8.2
  酸化剂   27   27   27   27  27  27   27   27  27  27  27   27   27
  稳定剂   2.0   2.0   2.0   2.0  2.0  2.0   2.0   2.0  2.0  2.0  2.0   2.0   2.0
表26,续-含表面活性剂增溶剂的组合物的实例
成分 BD BE BF BG BH BI BJ BK
  中链过氧羧酸   1.0   1.0   1.0   0.9   0.9   1.0   1.0   1.1
  中链羧酸   2.8   2.8   2.9   2.9   2.9   2.8   2.8   2.7
  增溶剂   12   10   9   10   13   15   14   16
  载体   48   50   51   50   47   45   46   44
  氧化剂   7.8   8.2   7.6   8.3   8.3   8.3   8.2   8.1
  酸化剂   27   27   27   14   14   14   14   14
  稳定剂   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0
在每一组合物AX-AZ和BC-BF中:中链过氧羧酸是过氧辛酸;中链羧酸是辛酸;载体是水;氧化剂是过氧化氢(以35%的溶液供应);稳定剂是HEDP(以Dequest 2010形式供应,其包括60wt%的HEDP);和酸化剂是磷酸(以75%磷酸形式供应)。
增溶剂在这些组合物中是可变的。在组合物AX中,增溶剂是LAS酸加上月桂基硫酸钠。在组合物AY中,增溶剂是LAS酸加上月桂基硫酸钠和C8二甲胺。在组合物AZ和BC-BF中,增溶剂是仲链烷磺酸盐(以商品名Hostapur SAS销售的磺化烷属烃的混合物)。
在每一组合物BG-BK中:中链过氧羧酸是过氧辛酸;中链羧酸是辛酸;载体是水;氧化剂是过氧化氢(以35%的溶液供应);稳定剂是HEDP(以Dequest 2010形式供应,其包括60wt%的HEDP);增溶剂是仲链烷磺酸盐(以商品名Hostapur SAS销售的磺化烷属烃的混合物)加上NAS-FAL;和酸化剂是硫酸。
含LAS、仲链烷磺酸盐、烷基化二苯醚二磺酸盐或月桂基硫酸钠作为增溶剂的组合物是发泡组合物。具体地说,组合物AB和AC是发泡组合物。
大多数组合物是相稳定的。特别地:测定到组合物AX和AY在60℃下相稳定。例如,没有测定(nd)到中链过氧羧酸wt%的几种组合物不是相稳定的,也就是说,在40℉、室温、100℉或140℉(60℃)中的一种或多种(例如至少一种)下预定的时间之后,它们分离成大于一相。
通过公知和标准化的滴定方案,测定在本发明实施例中报道的过氧辛酸的浓度。首先,通过用高锰酸钾氧化还原滴定,测定过氧化氢的含量。在达到这一滴定终点之后,将过量碘化钾加入到溶液中。碘化钾与过氧羧酸反应,释放碘。释放的碘用硫代硫酸钠的标准溶液滴定,得到过氧羧酸的浓度。可计算(并且是)羧酸的剩余含量。
在实验室中实际配制之后,在某一时刻滴定过氧羧酸。例如,对于组合物AB、AD、AE、AF、AG、AH、AK、AL、AO、AP、AQ、AU、AV、AZ、BC和BD来说,在室温下静置样品0、2(BD)或3(AP、AU和AV)天之后,滴定过氧羧酸。例如,对于组合物AC和BG-BK来说,在样品于100℉下静置4天(AC)或7天(BG-BK)之后,滴定过氧羧酸。例如,对于组合物AI、AN、AR、BE和BF来说,在样品于140℉(60℃)下静置1天(AI、AR和BE)或4天(AN和BF)之后,滴定过氧羧酸。
对于组合物AB来说,当在140℉(60℃)下陈化组合物7天时,观察到过氧羧酸没有分解。对于组合物AC来说,当在100℉下陈化组合物34天时,观察到过氧羧酸没有分解。同样观察到其它组合物包含稳定的过氧羧酸。
本发明实施例中所使用的辛酸获自于包括Procter&GambleChemicals在内的来源,且包括最小95%的辛酸和微量的己酸(约2%)、癸酸(约2%)和十二烷酸(<0.5%)。
香料
在添加香料之后,就相稳定性和气味,评价一些组合物。特别地,评价组合物AB和AG。所评价的香料包括Green Meadow(Klabin);Vinegar Mask I(J&E Sozoi);Vinegar Mask II(J&E Sozoi);乙酸戊酯;乙酸异冰片酯;和水杨酸甲酯。
组合物AC包括香料(1wt%),具体地说薄荷苹果香料,认为它是或者包括水杨酸烷酯。组合物AC改变为包括在40℉、室温和70℉下保持单相的10wt%LAS。
发泡
表27中的结果表明本发明的中链过氧羧酸组合物产生具有所需质量的泡沫体。这一研究使用“FOAM IT”牌号的罐式发泡器装置,以便从中点起2次翻转(turn)产生轻微的湿泡沫。在95-98℉下,由使用组合物分配泡沫。从约10英尺的距离处喷洒泡沫在垂直的不锈钢表面(约15英尺×15英尺)上。表27的结果证明本发明的组合物提供具有所需的悬挂时间和密度的泡沫体。在1oz/6gal下所测试的每一组合物提供具有所需特征的泡沫,例如经5分钟破碎的泡沫是可见的,泡沫充分地从垂直表面上排放,显示出沿垂直表面的良好展开,且均匀地干燥成不可见的残渣。
实施例6-含中链过氧羧酸和增溶剂的本发明组合物的抗微生物效率
评价本发明的额外的组合物,并证明对微生物,例如革兰氏阴性菌、革兰氏阳性菌、真菌、孢子、病毒和分枝杆菌具有有利的抗微生物活性。
表27-通过本发明的中链过氧羧酸组合物发泡
  组合物   使用溶液中的用量(oz/gal)  破碎时间   泡沫干燥时间(分钟)   臭味   泡沫体的起始外观   备注
  AB   0.17  缓慢,约2分钟   >10   适中   充分覆盖、润湿,约1/16英寸厚   泡沫破碎成斑点状泡沫体,干燥成不可见的残渣
  AG   0.17  缓慢,约2分钟   >10   适中   充分覆盖、润湿,约1/16英寸厚   泡沫破碎成斑点状泡沫体,干燥成不可见的残渣
  AH   0.17  较快,<2分钟   10分钟时95%干燥   适中   充分覆盖、润湿比上述好   泡沫破碎成斑点状泡沫体,干燥成不可见的残渣
  AK   0.17  快速,约1分钟   10分钟时95%干燥   适中   润湿比上述好   没有可见的残渣
  AY   0.17  快速,约10秒   10分钟时95%干燥   强烈   非常润湿、平坦   没有可见的残渣
  AB   0.13  快速,<1分钟   约10分钟   低   覆盖、润湿   斑点状泡沫体
  AG   0.13  快速,<1分钟   约10分钟   低   覆盖、润湿   条纹状泡沫体
  AH   0.13  非常快速,<1分钟   约10分钟   低   极其润湿   非常多斑的泡沫体
  AK   0.13  非常快速,<1分钟   约10分钟   低   极其润湿   非常多斑的泡沫体
  AY   0.13  快速,约10秒   10分钟时95%干燥   强烈   非常润湿、平坦   没有可见的残渣
材料与方法
如以上实施例4一样测定抗微生物活性。
结果
表28-29包括显示出本发明的中链过氧羧酸组合物当在几种不同类的试验中在细菌、真菌和孢子上测试时具有抗微生物活性的数据。
表28中列出的数据证明,本发明的组合物显示出显著的抗微生物活性。试验1包括在室温下微生物暴露于组合物AB下5分钟。试验1中的微生物包括E.aerogenes ATCC 13048和金黄色葡萄球菌ATCC6538。试验2包括在室温下微生物暴露于组合物AB下30秒。试验2中的微生物包括金黄色葡萄球菌ATCC 6538、大肠杆菌ATCC 11229和铜绿假单胞杆菌ATCC 13442。
表29中列出的数据证明,本发明组合物的杀孢子活性。
对1型脊髓灰质炎病毒的试验导致完全杀灭这一病毒。在硬质表面上干燥病毒。在硬质表面上的病毒与以1oz/1gal或1oz/0.5gal下稀释的组合物AG接触10分钟。组合物AG证明在20℃下暴露3分钟或者5分钟使1型脊髓灰质炎病毒完全失活。该组合物在3和5分钟内分别产生>6和>5.3log下降。病毒和细胞在合适的对照物中存活。这些结果表明本发明的组合物是有效的通用杀病毒剂。
含香料的组合物没有显示出因香料对抗微生物效率的负面影响。测试几种额外的组合物的抗微生物活性且显示出与在这一实施例中报道的那些相类似的结果。
表28-组合物AB对几种微生物的活性
  试验   稀释度   E.aerogenes的log下降   金黄色葡萄球菌的log下降   大肠杆菌的log下降   铜绿假单胞杆菌的log下降
  1   在合成硬水内500ppm   4.5   5.4
  2   1oz/9gal水   >6.7   >7.3   5.8
  2   1oz/9.5gal水   >6.7   >7.3   5.7
  2   1oz/10gal水   >6.7   >7.3   5.2
  2   1oz/10.5gal水   >6.7   >7.3   1.7
表29-组合物KK对枯草芽孢杆菌ATCC 49760孢子的活性
  组合物   稀释   暴露时间(分钟)   枯草芽孢杆菌的log下降
  KK加上8wt%NAS FAL   1oz/6gal   30   0.5
  60   0.6
  120   0.6
  KK加上10wt%LAS   1oz/6gal   30   0.8
  60   1.5
  120   3.0
应当注意,在本说明书和所附权利要求中使用的单数“一个”、“该”和“这”(a,an,the)包括复数对象,除非该内容另外清楚地说明。因此,例如,提到含“一种化合物”的组合物包含两种或更多种化合物的混合物。还应当注意,术语“或”通常以包括“和/或”的意义上来使用,除非该内容另外清楚地说明。
在本说明书中的所有出版物和专利申请是本发明所述领域的普通技术人员水平的象征。
参考各种具体和优选的实施方案与技术描述了本发明。然而,应当理解,可在保持在本发明精神与范围内的同时作出许多改变和改性。

Claims (48)

1.一种在加工过程中减少家禽上微生物总数的方法,该方法包括:
在加工过程中施加中链过氧羧酸抗微生物组合物到家禽上,其用量和时间足以减少微生物总数;
该中链过氧羧酸抗微生物组合物包含:
约2至约500ppm的过氧辛酸;
约5至约2000ppm的辛酸;
约95至约99.99wt%的水;和
约2至约16,000ppm聚环氧烷、聚环氧烷的单烷基醚、聚环氧烷的二烷基醚、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂中的至少一种;
该组合物包含相对于每7重量份辛酸,至少约2重量份的过氧辛酸。
2.回收事先施加到家禽上的水的方法,该方法包括:
回收事先施加到家禽上的中链过氧羧酸抗微生物组合物;和
添加足量的中链过氧羧酸组合物到所回收的组合物中,以得到循环的中链过氧羧酸抗微生物组合物;
所添加的中链过氧羧酸组合物包含:
约0.0005至约5wt%的过氧辛酸;
约0.001至约10wt%的辛酸;
约5至约99.99wt%的水;
约0.001至约60wt%聚环氧烷、聚环氧烷的单烷基醚、聚环氧烷的二烷基醚、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂中的至少一种;
约0.002至约10wt%的氧化剂;
约0.001至约30wt%的无机酸;和
约0.001至约5wt%的多价螯合剂;
该组合物包含相对于每7重量份辛酸,至少约2重量份的过氧辛酸。
3.回收事先施加到家禽上的水的方法,该方法包括:
回收事先施加到家禽上的中链过氧羧酸抗微生物组合物;和
添加足量的中链过氧羧酸组合物到所回收的组合物中,以得到循环的中链过氧羧酸抗微生物组合物;
所添加的中链过氧羧酸组合物包含:
约0.5至约5wt%的过氧辛酸;
约1至约10wt%的辛酸;
约5至约97wt%的水;
约1至约20wt%的阴离子表面活性剂;
约5至约10wt%的氧化剂;
约15至约35wt%的无机酸;和
约1至约5wt%的多价螯合剂;
该组合物包括微乳液。
4.回收事先施加到家禽上的水的方法,该方法包括:
回收事先施加到家禽上的中链过氧羧酸抗微生物组合物;和
添加足量的中链过氧羧酸组合物到所回收的组合物中,以得到循环的中链过氧羧酸抗微生物组合物;
所添加的中链过氧羧酸组合物包含:
约0.0005至约5wt%的过氧辛酸;
约0.001至约10wt%的辛酸;
约40至约99.99wt%的水;
约0.001至约60wt%聚环氧烷、聚环氧烷的单烷基醚、聚环氧烷的二烷基醚、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂中的至少一种;
约0.002至约10wt%的氧化剂;
约0.001至约30wt%的无机酸;和
约0.001至约5wt%的多价螯合剂。
5.一种抗微生物浓缩组合物,其包含:
有效地减少家禽表面上的微生物负载的中链过氧羧酸组合物;
该组合物包含:
约0.0005至约5wt%的过氧辛酸;
约0.001至约10wt%的辛酸;
约5至约99.99wt%的水;
约0.001至约60wt%聚环氧烷、聚环氧烷的单烷基醚、聚环氧烷的二烷基醚、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂中的至少一种;
约0.002至约10wt%的氧化剂;
约0.001至约30wt%的无机酸;和
约0.001至约5wt%的多价螯合剂;
该组合物包含相对于每7重量份辛酸,至少约2重量份的过氧辛酸。
6.一种抗微生物浓缩组合物,其包含:
有效地减少家禽表面上的微生物负载的中链过氧羧酸组合物;
该组合物包含:
约0.5至约5wt%的过氧辛酸;
约1至约10wt%的辛酸;
约5至约97wt%的水;
约1至约20wt%的阴离子表面活性剂;
约5至约10wt%的氧化剂;
约15至约35wt%的无机酸;和
约1至约5wt%的多价螯合剂;
该组合物包括微乳液。
7.一种抗微生物浓缩组合物,其包含:
有效地减少家禽表面上的微生物负载的中链过氧羧酸组合物;
该组合物包含:
约0.0005至约5wt%的过氧辛酸;
约0.001至约10wt%的辛酸;
约40至约99.99wt%的水;
约0.001至约60wt%聚环氧烷、聚环氧烷的单烷基醚、聚环氧烷的二烷基醚、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂中的至少一种;
约0.002至约10wt%的氧化剂;
约0.001至约30wt%的无机酸;和
约0.001至约5wt%的多价螯合剂。
8.一种在加工过程中减少家禽上微生物总数的方法,该方法包括:
在加工过程中施加中链过氧羧酸抗微生物组合物到家禽上,其用量和时间足以减少微生物总数。
9.权利要求8的方法,其中,被加工的家禽包括鸡、火鸡、鸵鸟、斗鸡、雏鸽、珍珠鸡、野鸡、鸭、鹅、鸸鹋或其组合。
10.权利要求8的方法,其包括通过浸泡家禽施加中链过氧羧酸组合物。
11.权利要求10的方法,其包括通过浸泡烫洗、通过浸泡冷却、通过水冷或冷冻、转动浸渍或其组合,从而施加中链过氧羧酸组合物。
12.权利要求10的方法,其包括在选择的持续时间和浓度下施加中链过氧羧酸组合物,以得到肉眼察觉不到变暗的皮下淤伤、郁滞血液或其组合。
13.权利要求8的方法,其包括通过漂洗或喷洒家禽来施加中链过氧羧酸组合物。
14.权利要求13的方法,其包括用脱羽毛的拣选机,通过禽类内外清洗,通过修饰漂洗,通过喷洒漂洗或其组合,来施加中链过氧羧酸组合物。
15.权利要求8的方法,其包括施加中链过氧羧酸组合物到整个畜体上。
16.权利要求15的方法,其包括施加中链过氧羧酸组合物到已经历击晕、放血、烫洗、挑选、燎毛或其组合的家禽畜体上。
17.权利要求8的方法,其包括施加中链过氧羧酸组合物到家禽畜体的一个或多个肢解部分上。
18.权利要求17的方法,其包括施加中链过氧羧酸组合物到已经过去头、除脚、除去内脏、割颈、分割或其组合的家禽畜体上。
19.权利要求18的方法,其包括施加中链过氧羧酸组合物到已经过分割的家禽的腿、大腿、胸部区域、翅膀或其组合上。
20.权利要求17的方法,其包括施加中链过氧羧酸组合物到也已经过去骨的家禽上。
21.权利要求20的方法,其包括施加中链过氧羧酸组合物到去骨的家禽腿、大腿、胸部、翅膀或其组合上。
22.权利要求8的方法,其包括通过空气冷却施加中链过氧羧酸组合物。
23.权利要求22的方法,其中,中链过氧羧酸组合物包含过氧辛酸。
24.权利要求22的方法,其中,空气冷却包括施加气态或稠化的流体抗微生物组合物。
25.权利要求8的方法,进一步包括将家禽暴露于活化光下。
26.权利要求25的方法,其中,活化光包括紫外光、红外光、可见光或其组合。
27.权利要求8的方法,其中,中链过氧羧酸抗微生物组合物包含:
约2至约500ppm的中链过氧羧酸;
约5至约2000ppm的中链羧酸;
约95至约99.99wt%的水;和
约2至约16,000ppm的增溶剂。
28.权利要求27的方法,其中,中链过氧羧酸抗微生物组合物进一步包括稳定剂、润湿剂、增稠剂、发泡剂、酸化剂、颜料、染料或其组合。
29.权利要求8的方法,其中,微生物群体是粪便物或消化肠道内容物污染的结果。
30.权利要求29的方法,其中,以连续在线方法减少微生物总数。
31.权利要求8的方法,进一步包括,在施加之后:
回收所施加的中链过氧羧酸抗微生物组合物;和
添加足量的中链过氧羧酸到所回收的组合物中,得到循环的中链过氧羧酸抗微生物组合物。
32.权利要求31的方法,进一步包括在加工过程中,施加所回收的组合物到家禽上。
33.权利要求31的方法,其中,中链过氧羧酸组合物包含:
约0.5至约5wt%的中链过氧羧酸;
约1至约10wt%的中链羧酸;
约5至约97wt%的水;和
约1至约20wt%的微乳液形成剂;
该组合物包括微乳液。
34.权利要求31的方法,其中,中链过氧羧酸组合物包含:
约0.0005至约5wt%的中链过氧羧酸;
约0.001至约10wt%的中链羧酸;
约0至约99.99wt%的水;和
约0.001至约80wt%有效增溶中链过氧羧酸和中链羧酸的增溶剂;
该组合物包含相对于每7重量份中链羧酸,大于或等于2重量份的中链过氧羧酸。
35.权利要求31的方法,其中,中链过氧羧酸组合物包含:
约0.0005至约5wt%的中链过氧羧酸;
约0.001至约10wt%的中链羧酸;
约40至约99.99wt%的水;和
约0.001至约80wt%有效增溶中链过氧羧酸和中链羧酸的增溶剂。
36.权利要求31的方法,其中,循环的中链过氧羧酸抗微生物组合物包含:
约2至约500ppm的中链过氧羧酸;
约5至约2000ppm的中链羧酸;
约95至约99.99wt%的水;和
约2至约16,000ppm的增溶剂。
37.一种循环事先施加到家禽上的水的方法,该方法包括:
回收事先施加到家禽上的中链过氧羧酸抗微生物组合物;和
添加足量的中链过氧羧酸到所回收的组合物上,得到循环的中链过氧羧酸抗微生物组合物。
38.权利要求37的方法,进一步包括在加工过程中施加循环的组合物到家禽上。
39.权利要求37的方法,其中,中链过氧羧酸组合物包含:
约0.0005至约5wt%的中链过氧羧酸;
约0.001至约10wt%的中链羧酸;
约0至约99.99wt%的水;和
约0.001至约80wt%有效增溶中链过氧羧酸和中链羧酸的增溶剂;
该组合物包含相对于每7重量份中链羧酸,大于或等于2重量份的中链过氧羧酸。
40.权利要求37的方法,其中,中链过氧羧酸组合物包含:
约0.5至约5wt%的中链过氧羧酸;
约1至约10wt%的中链羧酸;
约5至约97wt%的水;和
约1至约20wt%的微乳液形成剂;
该组合物包括微乳液。
41.权利要求37的方法,其中,中链过氧羧酸组合物包含:
约0.0005至约5wt%的中链过氧羧酸;
约0.001至约10wt%的中链羧酸;
约40至约99.99wt%的水;和
约0.001至约80wt%有效增溶中链过氧羧酸和中链羧酸的增溶剂。
42.权利要求37的方法,其中,通过畜体清洗或漂洗来事先施加组合物。
43.权利要求37的方法,其中,通过禽类内外清洗来事先施加组合物。
44.一种抗微生物浓缩组合物,其包含:
有效地减少在家禽表面上的微生物负载的中链过氧羧酸组合物;
该组合物包含:
约0.5至约5wt%的中链过氧羧酸;
约1至约10wt%的中链羧酸;
约5至约97wt%的水;和
约1至约20wt%的微乳液形成剂;
该组合物包括微乳液。
45.一种抗微生物浓缩组合物,其包含:
有效地减少在家禽表面上的微生物负载的中链过氧羧酸组合物;
该组合物包含:
约0.0005至约5wt%的中链过氧羧酸;
约0.001至约10wt%的中链羧酸;
约0至约99.99wt%的水;和
约0.001至约80wt%有效增溶中链过氧羧酸和中链羧酸的增溶剂;
该组合物包含相对于每7重量份中链羧酸,大于或等于2重量份的中链过氧羧酸。
46.一种抗微生物浓缩组合物,其包含:
有效地减少在家禽表面上的微生物负载的中链过氧羧酸组合物;
该组合物包含:
约0.0005至约5wt%的中链过氧羧酸;
约0.001至约10wt%的中链羧酸;
约40至约99.99wt%的水;和
约0.001至约80wt%有效增溶中链过氧羧酸和中链羧酸的增溶剂。
47.一种抗微生物使用组合物,其包含:
有效地减少在家禽表面上的微生物负载的中链过氧羧酸组合物;
该组合物包含:
约2至约500ppm的中链过氧羧酸;
约5至约2000ppm的中链羧酸;
约95至约99.99wt%的水;和
约2至约16,000ppm的增溶剂。
48.一种减少在家禽加工表面上的微生物总数的方法,该方法包括:
施加中链过氧羧酸抗微生物组合物到家禽加工表面上,其用量和时间足以减少微生物总数。
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